在线裂解气相色谱/质谱联用法研究4-氧代-β-大马酮的热裂解行为

用在线裂解气相色谱/质谱法(PyGC/M S)研究了4-氧代-β-大马酮的热裂解行为。在氦气氛围中,将4-氧代-β-大马酮分别在350,450,550,650,700和750℃下进行热裂解,并以GC/M S对其裂解产物进行定性和半定量分析。结果表明,不同的裂解温度直接影响生成产物的类型和相对含量。4-氧代-β-大马酮可裂解出β-大马酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、3,4,4-三甲基-环己-2-烯-1-酮和2,5,5-三甲基-环己-3-烯-1-酮等54种裂解产物。在550℃以下时,只有少量4-氧代-β-大马酮发生裂解;在750℃时,几乎完全裂解,转移率达99.74%,裂解产物达45种之多。随着裂解温度的升高,裂解产物越来越复杂,并出现有害物质如苯、甲苯、蒽和菲等。根据4-氧代-β-大马酮裂解产物相对含量的变化规律,对其裂解产物的形成机理进行了探讨,认为4-氧代-β-大马酮可能按照4种途径发生裂解。

裂解气相色谱-质谱联用技术研究黑香豆酊的热裂解行为

采用裂解气相色谱-质谱联用法研究了香精黑香豆酊在不同温度下的裂解行为,分析了黑香豆酊在不同温度下的热裂解产物,并用归一化法进行了定量。结果发现黑香豆酊在不同温度下表现出不同的转移行为,其热解产物和机理也各不相同。检索到苯并呋喃、香豆素和肉桂醛等16种致香物质。随着温度的升高,裂解产物中逐渐产生出有害物质。初步探讨了香豆素可能的裂解机理,为香味物质在卷烟燃烧过程的转化行为提供了例证。

麻浆卷烟纸热裂解行为研究

采用热失重(TG)和裂解气相色谱-质谱法(PyGC/MS)研究麻浆卷烟纸的热裂解行为,在氦气中,将麻浆卷烟纸分别在400、500、600、700、800和900℃下进行热裂解,并分别用两种色谱柱(PE-Elites 5MS毛细管色谱柱和PE-Elites Wax毛细管色谱柱)对其裂解产物进行定性和半定量分析。结果发现,用两种色谱柱分析麻浆卷烟纸裂解产物,共检测出包括烯类、酮类、酸类、苯及其衍生物以及一些稠环芳烃等202种成分;随着裂解温度的增加,烯酮类的含量下降,而苯及其衍生物和稠环芳烃的含量逐渐增加。两种色谱柱分析出63种共同组分,5MS色谱柱分析出46种Wax色谱柱未分析出的裂解产物,Wax色谱柱则分析出93种5MS色谱柱未分析出的裂解产物,这主要是由于两种色谱柱的固定相类型和性质不同所导致的。

丙烯腈-甲基丙烯酸-2-羟乙酯共聚物的裂解机理

利用裂解气相色谱 /质谱法研究丙烯腈 -甲基丙烯酸 - 2 -羟乙酯共聚物的热稳定性和热裂解机理 .结果表明 :聚合物在 4 0 0℃以下的热稳定性随甲基丙烯酸 - 2 -羟乙酯(HEMA)投料比的增加逐渐下降 ,其完全裂解温度在 4 0 0～ 50 0℃ ,完全裂解温度不受聚合时单体配料比的影响 .在高温下的裂解表现为两个均聚体裂解行为的加和 .研究结果对该聚合物的实际应用具有一定的指导意义 .

二氧化硅对膨胀型阻燃聚乙烯的性能影响研究

利用锥形量热仪(CONE)、裂解气相色谱仪(PyGC)、示差扫描量热仪(DSC)等先进的分析测试手段,研究了二氧化硅对膨胀型阻燃聚乙烯阻燃性能的影响、各阻燃剂之间的协同性以及阻燃机理。实验结果显示,阻燃剂的加入可延缓PE的降解过程,降低材料的热释放速率,降低基材在升温过程中的放热量,使基材具有良好的阻燃性;SiO2的适量加入可改善膨胀碳层的耐热性,当SiO2的添加量为6%时,协同阻燃效果最佳。

红外光谱和裂解气相色谱-质谱联用技术在云母带胶黏剂成分剖析中的应用

采用红外光谱仪和裂解气相色谱-质谱联用仪对云母带胶黏剂主成分进行分析。首先使用甲苯提取云母带样品中的胶黏剂组分,待溶剂挥发后,采用ATR模式对其进行红外光谱分析,再取少量样品进行裂解后用气相色谱-质谱联用仪进行分析。结果表明:红外光谱和裂解气相色谱-质谱联用技术可有效分析云母带胶黏剂成分,方法便捷、准确有效。

改性沥青防水卷材中的改性聚合物的光谱分析

通过化学分离从改性沥青卷材中分离出高聚物,然后借助于红外光谱、核磁共振碳谱、裂解气相色谱/质谱联用仪对聚合物的结构进行了分析。

使用裂解气相色谱对几种阻燃聚丙烯材料热稳定性及阻燃机理的探讨

用裂解气相色谱 ( Py GC)考察了经三种类型阻燃剂 (含磷、含溴、含溴和磷 )改性的聚丙烯的热稳定性。利用 Py GC- MS法分析不同样品的高温裂解产物 ,以此来推测阻燃材料受热分解时气相以及凝聚相所发生的反应 ,推断阻燃机理 ,分析影响阻燃效果的因素 ,为阻燃剂的开发提供有益参考。结果证实 ,它们都影响聚丙烯的热降解。溴系阻燃剂和磷系阻燃剂是分别从气相阻断、凝固相加速成炭实现阻止燃烧的 。

基体辅助激光解吸电离飞行时时质谱和热裂解色谱/质谱研究聚酯型聚氨酯链结构

聚酯型聚氨酯样品用基体辅助激光裂解离子化质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ／ＭＳ）和热裂解色谱质谱（ＰＹＧＣ／ＭＳ）方法进行了鉴定，ＰＹＧＣ／ＭＳ方法可检出ＰＵ的一些组成单元的化学结构，但ＰＹＧＣＩＭＳ中大多数的峰，无法从常规的标准化合物的质谱数据库中检索到，而ＭＡＬＤＩ－ＭＳ方法，可明确测出ＰＵ试样各种单元的组合、聚合度及ＰＵ长链的序列分布，质量数范围可达2300.

阻燃聚乙烯的裂解气相色谱研究

选择450 、500、550、600、650、700 ℃等不同裂解温度,保持基本一致的进样量(60±1μg),采用连续升温和分别升温的方法,对聚乙烯及阻燃聚乙烯进行裂解气相色谱(PyGC)分析,比较其性能的差异以及加有不同量阻燃剂的PE的裂解色谱性能. 结果表明SiO2含量不同的阻燃聚乙烯有较明显的阻燃性能,其中 SiO2 添加量为 6%时阻燃效果最好. PyGC的分析结果与锥形量热仪(CONE)的实验结果相一致.

裂解气相色谱-质谱联用法分析聚醚酰亚胺的裂解产物

应用裂解气相色谱及质谱联用法研究了3种聚醚酰亚胺(PEIM′s)的裂解行为,并根据裂解产物的结构及其相对产率推断了裂解的机理。取3种PEIM样品置于石英裂解管中,分别在550℃,650℃,750℃条件下裂解,所得产物用气相色谱-质谱联用法分析。分析中采用DB-5毛细管色谱柱,电子轰击离子源(200℃,70eV)及在m/z 29～500范围内全扫描方式,并用NIST谱库进行检索和用归一化法计算峰面积进行定量。由试验结果可知:选择在750℃进行裂解较好,在此条件下获得主要裂解产物存在的更明显的信息,有利于对产物进行详细分析和鉴定。

PICA中的酚醛树脂热分解机理

采用TG-FTIR和Py GC-MS联用仪对PICA中酚醛热分解过程和产物进行分析和研究,结果表明,PICA酚醛存在两个明显热失重阶段。第一阶段失重为酚醛小分子解吸附过程,主要为H2O、CO2和HOCH2CH2OH分子;第二阶段主要是由酚醛化学键断裂反应引起,为主要热分解阶段,产物主要为酚类、苯系物和稠环芳烃。经过高温热解后,酚醛基体与高孔隙率碳纤维增强体结合形成疏松多孔且具有一定强度的碳层结构。

热裂解气相色谱-质谱联用技术检验激光打印黑色墨迹

目的建立一种不同品牌激光打印机黑色墨迹的区分方法。方法采用裂解气相色谱-质谱法对不同激光打印机的黑白打印墨迹进行检验,考察裂解时间、裂解温度、起始温度、升温速率等因素对检验结果的影响,对实验条件进行优化。通过质谱图对其中主要成分进行定性分析,根据主要成分及其相对含量对样品进行分类。结果 12个品牌共18种墨迹可分为5类,区分率达到81%。结论该方法样本前处理简便,重复性好,准确性高。该技术可为打印文件来源的判断提供依据,在法庭科学打印、复印文件检验领域具有重要的应用价值。

气单胞菌RD_2及其质粒消除菌和接合子的裂解气相色谱研究

以热裂解产物为分类鉴定依据的裂解气相色谱法是鉴定、鉴别高分子化合物的一种色谱技术。自Oyama用裂解气相色谱法研究微生物细胞以来,随着仪器的不断改进和完善,国内外学者已将其应用到更为广泛的研究领域。事实证明,裂解气相色谱法用于生物材料的鉴定、鉴别和分析也将成为一种灵敏、准确、重现性高的快速方法。

新型SiBCN杂化树脂的固化及裂解机理

以硅乙烯基1,7-碳硼烷为B源与含乙烯基硅氮烷反应生成了一种新型的SiBCN杂化树脂。采用FT-IR、DSC、TGA和Py GC-MS对树脂的结构、固化行为、热稳定性、热裂解反应和过程进行了研究,并用Kissinger方程和FWO法计算出了固化反应和热裂解的表观活化能,分析了树脂的裂解过程及机理。结果表明:这种杂化树脂在固化过程中存在一个放热峰,固化表观活化能为113.55 k J/mol,具有较好的热稳定性,N_2气氛下,T_d^5为459℃,900℃下的残碳率为73.1%。随着裂解反应程度的增加,树脂裂解的表观活化能增加,动力学热稳定性增强。当裂解温度为300℃时,树脂主要发生转氨基反应,裂解产生NH_3;500℃时,有机基团脱除,树脂裂解产生NH_3、CH_4和CH_2=CH_2等烯烃;650℃时,裂解气体种类进一步增加,生成一系列烷烃和烯烃。

新型丙纶无卤阻燃剂阻燃机理的研究

用裂解气相色谱—质谱(PyGC-MS)法研究阻燃丙纶的热裂解,分析其高温裂解产物,从而推测阻燃材料受热分解时所发生的反应,推断此无卤阻燃剂的阻燃机理。研究结果表明,此阻燃剂主要是通过阻隔降温及捕获活化自由基的方式来实现阻燃。

裂解气相色谱-质谱分析火场残留物中助燃剂

通过对火灾现场助燃剂及其燃烧残留物进行分析,开展了基于裂解气相色谱-质谱法(PyGC-MS)的火场助燃剂分析方法。选取了汽油和柴油2种助燃剂以及棉布和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)塑料2类载体,制备了助燃剂与载体的混合燃烧残留物。利用热分析技术确定样品的特征性温度,并对分析条件进行优化与选择。通过闪蒸分析和裂解分析的分步裂解方法,对样品进行了PyGC-MS分析。实验结果表明,PET载体原样燃烧残留物的裂解产物共有35个组分,而PET载体与汽油混合燃烧残留物和PET载体与柴油混合燃烧残留物的裂解产物只有25个组分,且各裂解产物的种类和含量均不相同。该法可对同一载体的自身燃烧残留物和与助燃剂混合燃烧残留物进行区分,适用于火灾残留物中助燃剂的分析,可对火场中是否存在助燃剂进行判别,为火灾性质的判断和火灾调查工作提供科学依据。

阻燃ABS的裂解气相色谱研究

ABS因其具有易燃性,而限制了其广泛应用,需对其进行阻燃处理。本文采用裂解气相色谱分析方法对一种新型的溴系阻燃ABS的裂解色谱性能和阻燃性能进行了研究。结果表明,阻燃剂延缓了ABS的分解,具有明显的阻燃作用。

酚醛树脂热解性能研究

采用裂解气相色谱-质谱联用法(PyGC-MS),对氨酚醛树脂进行了研究。优化了PyGC-MS研究酚醛树脂的实验条件。通过分析酚醛树脂的裂解碎片,得到树脂各自的酚单体,甲基酚单体及单体之间连接情况。并得到了氨酚醛的投料比与热解性能的关系。