Fe/Co双金属材料活化过一硫酸盐氧化降解水中2,4-D

为了处理有机氯除草剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)造成的环境污染,本研究采用液相还原法制备了铁钴双金属纳米颗粒(n-Fe/Co),并通过Fe、Co的合成比例优化了活化过一硫酸盐(PMS)体系对2,4-D的降解性能。结果表明:在pH为4.5的条件下,使用0.03 g·L^(-1)的n-Fe/Co和0.5 mmol·L^(-1)的PMS,2,4-D(10 mg·L^(-1))在30 min内完全去除,与单纯的纳米零价铁(nZVI)相比,2,4-D的去除率提升了60.9个百分点。n-Fe/Co可以在很宽的pH范围(2~9)和复杂的阴离子条件下有效去除2,4-D。自由基抑制实验表明羟基自由基是参与反应的主要活性物种(贡献率达到62.2%)。在中间产物分析的基础上,提出了2,4-D在n-Fe/Co-PMS体系中的降解机理和降解途径。研究表明,n-Fe/Co复合材料活化PMS系统在处理水中的2,4-D除草剂污染方面有很大的应用前景。

衍生化—气相色谱质谱法测定水中2,4-D和灭草松

2,4-D和灭草松是常见的有机除草剂,适用于多种大田作物,广泛运用于农业生产中。2,4-D和灭草松的不合理施用,会使农药从农作物转移至外环境中,进一步污染地表水和地下水,影响人们的身体健康。衍生化—气相色谱质谱法作为一种特殊的检测方法,能快速准确测试水中2,4-D和灭草松的含量,通过检测可以判断水质受污染程度,评估水质状况,为饮用水及水源水保驾护航。

LC-MS/MS法测定2,4-D在土壤中的残留研究

建立了一种土壤中2,4-D的液相色谱-串联质谱的检测分析方法。样品经酸化乙腈提取,浓缩定容后过0.22μm微孔滤膜,采用色谱柱分离,以乙腈和0.25%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾ESI离子源方式和多信号扫描,外标法定量。在10.0~1000μg/kg的质量浓度范围内,相关系数R^(2)为0.9999,该方法的定量检测限为10.0μg/kg。进行100μg/kg、200μg/kg和1000μg/kg三个不同水平浓度的添加回收试验,2,4-D的回收率在75.91%~98.05%之间,RSD介于5.94%~18.75%之间。该方法操作简单、灵敏度高、快速准确。利用该方法测定土壤中2,4-D残留量,施药后2 h 2,4-D在土壤上的原始附着量为73.4μg/kg,第21天残留量为≤10.0μg/kg,消解率为≥86.38%,半衰期T1/2为5.42 d。

Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI的制备及降解2,4-D的性能研究

采用水热法制备了微米球花状结构的Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料,通过SEM、XRD、XPS和UV-Vis等手段对催化剂进行表征分析。结果表明,该催化剂对2,4-D具有高效的光降解性能和光催化效率(80 min,88%)。降解速率常数为2.498×10^(-2)min^(-1),分别是Br∶I=5∶5(K=2.004×10^(-2)min^(-1))、BiOBr(K=1.289×10^(-2)min^(-1))和BiOI(K=6.98×10-3min-1)的1.25倍、1.94倍与3.58倍。这是由于Fe_(3)O_(4)/BiOBr/BiOI复合材料内部形成了异质结,利于光生载流子的分离。此外,5次循环实验后,降解效率保持在82.9%,证明该催化剂稳定、可回收、可磁分离。

2,4-D农药生产工艺及废水处理改造工程案例分析

通过对2,4-D生产工艺及废水处理工程的改造,采用一步缩合、低温酸化、空气吹扫烘干等工艺,生产效率大幅提高;采用酸析+特种树脂吸附+MVR蒸发的高盐含酚废水预处理工艺,有效去除废水全盐量、COD、挥发酚等污染物,降低废水处理成本,污水处理站出水达到化工园区污水处理厂接管合同要求。

液相色谱-质谱/质谱法测定植物源性食品中2,4-D残留量

建立利用高效液相色谱串联质谱法检测植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D(2,4-Dichlorophenoxyacetic acid)残留量的分析方法。水果、蔬菜、谷物及食用菌中的2,4-D经盐酸酸化后乙酸乙酯提取,MAX柱净化,液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D定量限为10μg/kg,在1、2和4倍定量限浓度水平各基质中平均回收率范围为85.0%~114.3%,精密度范围为2.3%~12.7%。本方法适用于植物源性食品中包含水果、蔬菜、谷物及食用菌中2,4-D残留量的测定。

2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留消解动态及其对带壳率的影响

为了探讨2,4-D丁酯对裸燕麦安全性的影响,以白燕2号为材料,研究了低、中和高浓度(450,750和1 050mL·hm-2)2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留差异及其对燕麦带壳率、株高的影响。结果表明:随着施用浓度的升高,2,4-D丁酯的残留量也在增加。施药7d后,高浓度下2,4-D丁酯在裸燕麦中的残留量为0.802mg·kg^-1,比低浓度显著(P<0.05)高出147.53%,且2,4-D的残留量与2,4-D丁酯的用量呈正相关关系;28d后高浓度下裸燕麦中2,4-D残留量最高,达0.032mg·kg^-1,中浓度下为0.026mg·kg^-1,比低浓度处理显著(P<0.05)高出3~4倍。2,4-D丁酯喷施后对裸燕麦的安全性影响也非常显著。2,4-D丁酯增加裸燕麦的带壳率,降低了株高,高浓度下带壳率达5.61%,显著(P<0.05)高于对照,株高较对照显著(P<0.05)降低了12.90%。中、高浓度下,白燕2号均表现出药害现象,2,4-D丁酯残留量较高,低浓度处理对裸燕麦安全。

2,4-D丁酯对罂粟(Papaver somniferum L.)保护酶活性及脂质过氧化作用的影响

罂粟(Papaver somniferum L.)花蕾期用不同浓度的2,4-D丁酯对植株进行处理,测定了4d中叶片相对含水量(RWC)、丙二醛(MDA)含量、膜相对透性及保护酶(SOD、POD)活性变化情况。结果表明:在1ml/L、2ml/L、4ml/L浓度处理下对罂粟叶片RWC影响不显著,8ml/L处理下的RWC随处理时间的延长呈显著下降趋势,第4天比第1天下降了48.7%。在各处理下MDA含量和膜相对透性的变化趋势基本一致,1ml/L、2ml/L、4ml/L处理前期下降,后期升高。8ml/L处理对MDA含量和膜相对透性的影响显著的高于其它处理,随处理时间的延长呈先升高后降低的趋势。保护酶在处理条件下随时间延长其活性有明显的变化:POD活性变化波动较大,除8ml/L外其它处理在第2、第4天有两次上升峰,8ml/L峰值出现在第2天,之后下降在第4天达最低。SOD活性先降低后升高,都高于对照,所有处理SOD活性在第3d最低,第4天8ml/L处理的活性显著的高于其它处理。表明了高浓度(8ml/L)的2,4-D能使膜脂过氧化而产生较大的损伤,其它浓度处理对膜脂过氧化及膜透性影响相对较小,表明8ml/L的2,4-D是灭杀罂粟的最适用量。

固相萃取-高效液相色谱法测定4种蔬果中2,4-D的残留量

为建立蔬果中2,4-D残留量高效液相色谱(HPLC)检测方法,以固相萃取为净化手段,采用HPLC法检测番茄、葡萄、枇杷和黄瓜4种蔬果中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的残留量。结果表明,样品经碱性水溶液提取、酸化,C18固相萃取小柱净化后,能够有效排除杂峰干扰,2,4-D残留量检测准确。该方法的线性相关系数为0.9980,检测限为0.0012 mg·kg^(-1),2,4-D的添加回收率为81.8%~116.0%,变异系数(CV)小于6%,表明方法准确度高,能满足番茄、葡萄、枇杷和黄瓜产品中2,4-D残留量的检测。采用此方法测定番茄等4种蔬果21份样品,样品中仅有2份番茄样品检测出2,4-D,残留量均小于0.02mg·kg^(-1)。本研究为利用HPLC检测果蔬中2,4-D残留量奠定了理论基础。

2,4-D丁酯水剂防除水葫芦的效果及其在水中的残留动态

采用枯叶指数、枯柄指数、新根抑制、鲜重防效等指标,评价2,4-D丁酯对水葫芦的防除作用,并测定其在水中的残留动态。盆栽毒力测定结果表明,2,4-D丁酯对水葫芦根、叶柄、叶片毒力较强,LC50分别为20.45、573.8、781.82mg·L-1;而对鲜重的毒力较弱,LC50为2880.29mg·L-1。水域测定结果表明,1.80g·L-1剂量药后40d,对叶片的防除效果及新根抑制率均达100%,2.40g·L-12,4-D丁酯对各防治指标的防除效果均达100%。2,4-D丁酯控制叶片及新根的速效性较好,2.40g·L-1处理10d后对叶片、新根的控制效果分别达到83.76%、82.61%。采用气谱法测定水中水葫芦不同覆盖度和不同施用量条件下2,4-D丁酯的残留量,0h残留量为0.1193～0.4320mg·L-1,均超过0.07mg·L-1残留标准;24h残留量为0.0017～0.1766mg·L-1,除无水葫芦覆盖的水体施用量为3.60和2.40g·L-1的72%2,4-D丁酯残留量超过或略超标准外,其他处理均未超标准。48h残留量为0.0014～0.052153mg·L-1,均未超标准。

生长调节剂2,4-D灌施对烤烟上部叶常规化学成分的影响

以代表性烤烟品种云烟87为材料,用不同浓度的2,4-D水溶液对打顶后的烟株进行了灌施处理,采用连续流动分析法及火焰光度法测定上部叶初烤烟的常规化学成分含量。结论是:(1)0～100mL/L2,4-D灌施,浓度与烤烟上部叶烟碱含量呈极显著的负相关(P<0.01),与上部叶的糖碱比值呈极显著的正相关(P<0.01),与其钾含量呈显著的正相关(P<0.05);(2)2,4-D灌施可以显著降低烤烟上部叶的烟碱含量、提高上部叶糖碱比值及钾含量;(3)2,4-D灌施对烤烟上部叶的还原糖及氯含量均无明显影响;(4)2,4-D灌施可提高烤烟上部叶常规化学成分的协调性,从而提高上部叶的可用性。

树脂吸附法处理2,4-D丁酯氯化含酚废水

采用国产新型大孔吸附树脂XDA对除草剂 2 ,4-D丁酯生产过程中苯酚氯化工序产生的含氯代苯酚的酸性废水进行了动态吸附处理 ,研究了影响吸附的各种因素。实验表明 ,温度 3 5～ 45℃、流率不高于每小时 6倍树脂床体积 (BV·h- 1 )的条件下 ,氯代苯酚和苯酚的除去效率在 99%以上 ;温度 65～ 80℃、质量分数为 5 %的NaOH溶液作解吸剂 ,解吸效率达到 98%。含氯代苯酚钠大约 4% (质量分数 )的碱性解吸液直接返回到氯化车间 ,苯酚钠和过量的NaOH都得到利用 ,实现了污染治理和污染物的资源化 ,具有良好的环境效益和经济效益。

2,4-D对土壤酶活性的影响

2,4-D是人类最早使用的一种有机氯除草剂,其环境效应一直是人们关注的课题之一。通过室内模拟试验方法,研究了2,4-D对土壤酶活性的影响。结果发现,2,4-D可显著降低土壤脲酶的活性,起初酶活性有一个浓度迟缓期,活性变化较小,随后则表现出较强的抑制效应;3种模型拟合均达到了显著或极显著相关,揭示出土壤脲酶在一定程度上可表征2,4-D污染的程度,从侧面反映出其机理为完全抑制;得到土壤严重污染时2,4-D浓度为5.88～15.15mg·L-1。土壤转化酶效应无规律性变化,其对2,4-D反应较为迟钝。土壤碱性磷酸酶随农药浓度变化,先激活,后抑制,最后又激活;采用一元二次模型拟合,除4号土样外,其余均达到显著或极显著相关,表明磷酸酶活性与土壤污染状况有着密切的关系。土壤肥力水平对农药的生态毒理有重要的影响。

2,4-D对烤烟烟碱和钾含量的影响

通过水培试验研究了打顶后烟株喷施2,4-D对烟株根中合成烟碱的关键酶鸟氨酸脱羧酶(ODC)、腐胺N-甲基转移酶(PMT)和N-甲基腐胺氧化酶(MPO)以及碳氮代谢重要转化酶(InV)和硝酸还原酶(NR)的活性及烟叶中烟碱含量和钾含量的影响。结果表明,喷施2,4-D的烟叶与对照相比InV活性降低,NR活性升高,协调了烟叶的碳氮代谢,根系活力降低,抑制烟株根中合成烟碱的3种酶活性,减少烟叶中的烟碱积累,同时提高烟叶中钾含量。2,4-D降碱增钾效果的最适宜浓度分别为20 mg/kg和30 mg/kg。

2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长和生理特性的影响

为了明确2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽、幼苗生长及生理特性的影响,以特早、津杂四号黄瓜为材料,用2,4-D包膜处理黄瓜种子,研究了2,4-D对黄瓜种子发芽及幼苗形态建成及生理生化特性的影响。结果表明:2,4-D包膜处理对黄瓜种子发芽势、发芽率无显著影响,但提高了黄瓜种子的活力指数,增加提高了幼苗根、下胚轴和子叶干重,显著促进下胚轴、子叶的伸长。2,4-D包膜处理对两个黄瓜品种的可溶性蛋白含量无显著影响。2,4-D包膜处理显著提高了津杂四号黄瓜幼苗POD、CAT和SOD活性;2,4-D包膜处理减少了特早黄瓜种子的平均发芽天数,促进了特早幼苗根的伸长,显著提高了特早黄瓜的叶绿素含量。

柱前衍生-气相色谱法测定柑橘中2,4-D残留量研究初报

为了解决柑橘出口中2,4-D残留监测问题,研究了快速测定柑橘中2,4-D残留方法。样品经酸性乙腈提取,用酸性硅藻土净化,经三甲基氢氧化硫(TMSH)衍生后,用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。试验结果表明:2,4-D的最低检出量为5×10-13g,最低检出浓度为4×10-4mg/kg,在0.001、0.01、0.1mg/kg三种添加水平下,添加回收率范围为77.16%～97.72%,变异系数范围为3.30%～8.65%。该分析方法快速、准确、灵敏,重现性好,适用于柑橘中2,4-D残留量的检测。

臭氧超声波联合降解除草剂2,4-D(Ⅰ) 臭氧和超声波之间的协同作用

利用臭氧和超声波联合降解苯氧羧酸类除草剂 2 ,4 D ,探讨超声波对臭氧氧化的协同作用 .实验结果表明 ,臭氧和超声波协同效应较为明显 ,反应主要是发生在 2 ,4 D和自由基之间 ,虽然超声波的机械振荡能强化臭氧传质效果 ,但超声波强化臭氧降解的能力主要表现在超声波空化效应产生的高能条件促使臭氧迅速分解 ,产生大量的自由基 .

水中本底成分对O_3/H_2O_2氧化降解2,4-D的影响

重点考察了水中本底成分对O3/H2O2高级氧化工艺去除水中微量农药2,4-D的影响规律.实验结果表明,自来水本底比蒸馏水本底更有利于水中2,4-D的去除;自由基捕获剂叔丁醇对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的抑制作用,但是HCO3-却对水中2,4-D的氧化降解有一定的促进作用;一定浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有比较明显的促进作用,较高浓度的腐殖酸对于2,4-D的催化臭氧化反应具有明显的抑制作用;水中的Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Zn2+在较低浓度时对2,4-D的降解没有明显影响,在高浓度时有一定的抑制作用;Co2+、Ni2+、Ca2+、Cr3+在较低浓度时对2,4-D的氧化降解有促进作用,高浓度时候有一定的抑制作用.

胚龄和2,4-D浓度对玉米自交系幼胚愈伤组织诱导率的影响

玉米幼胚愈伤组织的诱导由于受多种因素的影响使其相对于其它禾本科植物而言较为困难 ,其中胚龄和 2 ,4_D浓度是影响玉米幼胚愈伤组织诱导的两个较为主要的因素。本文分析了胚龄和 2 ,4_D浓度对玉米幼胚愈伤组织诱导率的影响 ,提出了玉米幼胚组织培养的最适的胚龄因自交系而异 ,对于吉 85 3,吉 842两种自交系胚龄以 11～ 13d为宜 ,而 4112自交系则以 12～ 14d为宜 ;3种自交系诱导的适宜 2 ,4_D浓度都为 1mg/L ,自交系间差异不大。为进一步研究能长期继代的玉米幼胚胚性愈伤组织的诱导 。

赤霉素+2,4-D及赤霉素+丁酰肼对马缨杜鹃光合作用日变化的影响

以贵州黔西百里杜鹃野生林中马缨杜鹃为研究对象,喷施不同浓度配比的赤霉素+2,4-D及赤霉素+丁酰肼,并测定其光合生理指标的日变化。结果表明:喷施不同浓度配比的外源激素下马缨杜鹃的光合速率呈双峰型,峰值分别出现在11:30和15:30,在11:30,赤霉素分别与不同浓度50、100、200mg/kg 2,4-D混和对应光合速率分别为8.39,8.08,8.14,8.29μmol.m-2s-1;喷施赤霉素和不同浓度的2,4-D对应的马缨杜鹃叶片蒸腾作用日变化也呈"双峰"曲线,第一个峰值均出现在9:30,表现为CK>100mg/kg+200mg/kg>100mg/kg+50mg/kg>100mg/kg+100mg/kg;与对照相比,各喷洒浓度对胞间CO2浓度的影响不明显,赤霉素和2,4-D、赤霉素和丁酰肼混合激素的喷洒对马缨杜鹃的水分利用率有一定的影响。研究结果为进一步研究马缨杜鹃的光合生理特征提供了理论依据。