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Molar Mass Dispersity Control by lodine-mediated Reversibledeactivation Radical Polymerization
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作者 Jin-Ying Wang Yuan-Yuan Ni +2 位作者 Jian-Nan Cheng Li-Fen Zhang Zhen-Ping Cheng 《Chinese Journal of Polymer Science》 SCIE CAS CSCD 2021年第9期1155-1160,共6页
Dispersity(D)of polymers has a great effect on the properties of polymeric materials,and therefore how to control θ is very important but still a huge challenge in polymer synthesis,especially for reversible-deactiva... Dispersity(D)of polymers has a great effect on the properties of polymeric materials,and therefore how to control θ is very important but still a huge challenge in polymer synthesis,especially for reversible-deactivation radical polymerization(RDRP)strategy.Herein,we successfully developed a novel strategy to adjust D of polymers by visible light-controlled reversible complexation mediated living radical polymerizatio n(RCMP)and combi nation of single-electron transfer-degenerative chain tran sfer living radical polymerization(SET-DTLRP)at room temperature.In RCMP system,2-iodo-2-methylpropionitrile(CP-I)and ethyl 2-iodo-2-phenylacetate(EIPA)were used as alkyl iodide initiators,by using methyl methacrylate(MMA)as the model monomer and n-butylacrylate(BA)as the end-capping reagent to regulate D of polymers.Subsequently,we successfully prepared the block copolymer PMMA-b-PBA with adjustable D by reactivating the polymer end-chains via SET-DTLRP in the presence of copper wire,fully dem on strati ng that it is a promising strategy that can keep the"living"feature of polymers while regulating their molar mass dispersities easily. 展开更多
关键词 Dispersity control lodine-mediated reversible-deactivation radical polymerization(RDRP) Visible light-controlled polymerization reversible complexation mediated living radical polymerization(rcmp) Single-electron transfer-degenerative chain transfer living radical polymerization(SET-DTLRP)
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四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合
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作者 张晓涛 王延安 +3 位作者 惠嘉 石艳 付志峰 杨万泰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期366-371,共6页
以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入... 以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I2∶BNI摩尔比为1∶1时聚合反应的诱导期最短(1. 7 h);当BNI∶I2摩尔比为0. 25∶1~2∶1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数(Mw/Mn)多在1. 2以下.考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳,Mw/Mn多在1. 2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91. 6%. 展开更多
关键词 四丁基碘化铵催化剂 甲基丙烯酸甲酯溶液聚合 可逆络合聚合 可逆-休眠自由基聚合
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碘代化合物存在下光引发的可逆-休眠自由基聚合研究进展
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作者 张旭 陈珂龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第S01期1-11,共11页
碘代化合物存在下光引发的可逆-休眠自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有体系组成简单、适用光源波长范围宽等优点,近年来受到广泛关注。本文主要介绍了最近几年碘代化合物存在下光引发的可逆-休眠自... 碘代化合物存在下光引发的可逆-休眠自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有体系组成简单、适用光源波长范围宽等优点,近年来受到广泛关注。本文主要介绍了最近几年碘代化合物存在下光引发的可逆-休眠自由基聚合的研究进展,以及该聚合方法与其他研究方向的交叉应用。具体包括:光引发的碘转移聚合、光引发的可逆络合聚合以及这些聚合方法在其它研究方向的应用。概述了聚合机理、聚合适用的光源,以及上述聚合方法作为工具实现聚合物"刷"的制备和诱导自组装(polymerization-induced self-assembly,PISA),实现了不同聚合物形貌的设计。 展开更多
关键词 可逆-休眠自由基聚合 光引发的碘转移聚合 光引发的可逆络合聚合
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有机催化剂存在下原位生成烷基碘化物的甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合 被引量:3
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作者 陈珂龙 惠嘉 +2 位作者 石艳 杨万泰 付志峰 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第1期111-117,共7页
以四丁基溴化铵(BNBr)或四丁基碘化铵(BNI)作为有机催化剂,碘(I2)与偶氮二异丁腈(AIBN)原位生成烷基碘化物为引发剂在本体聚合中实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆催化络合聚合(RCMP).首先,比较了2种催化剂对该体系催化活性... 以四丁基溴化铵(BNBr)或四丁基碘化铵(BNI)作为有机催化剂,碘(I2)与偶氮二异丁腈(AIBN)原位生成烷基碘化物为引发剂在本体聚合中实现了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆催化络合聚合(RCMP).首先,比较了2种催化剂对该体系催化活性的大小,相同实验条件下,BNI作为催化剂时对聚合的控制效果优于BNBr,即在该体系中BNI的催化活性大于BNBr;其次,较为详细地研究了催化剂BNI的用量对MMA可控聚合的影响,结果表明,BNI的浓度在9.43-117.81 mmol/L范围内均有较好的控制效果,当[MMA]∶[I2]∶[AIBN]∶[BNI]=100∶0.5∶0.75∶0.25,即催化剂的浓度为23.56 mmol/L时反应速率较快,理论分子量与实测分子量(通过GPC进行表征)几乎完全吻合,分子量多分散指数(PDI=Mw/Mn)较小(PDI〈1.27);最后,通过1H-NMR对所得聚合物的结构进行表征,证明为碘原子封端,M(n,NMR)与M(n,GPC)相吻合,端基保有度达到98.8%. 展开更多
关键词 四丁基溴化铵(BNBr) 四丁基碘化铵(BNI) 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 可逆络合聚合(rcmp) 原位 可逆-休眠自由基聚合(RDRP)
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碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合研究进展 被引量:2
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作者 陈珂龙 石艳 +1 位作者 杨万泰 付志峰 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期1-15,共15页
碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有反应条件温和、体系组成简单、单体适用范围较广的优点。本文主要概述了近年来碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合,主要包括退化... 碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合(reversible deactivation radical polymerization,RDRP)具有反应条件温和、体系组成简单、单体适用范围较广的优点。本文主要概述了近年来碘代化合物存在下的可逆-失活自由基聚合,主要包括退化链转移自由基聚合(degenerative chain transfer radical polymerization,DTRP)、反向碘转移聚合(reverse iodine transfer polymerization,RITP)、可逆链转移催化聚合(reversible chain transfer catalyzed polymerization,RTCP)和可逆络合聚合(reversible complexation mediated polymerization,RCMP)。概述了各种聚合方法的基本原理、适用的单体、化合物结构与活性的关系以及一些重要的副反应等。此外,还对利用各种聚合方法进行的大分子设计合成和非均相聚合研究工作做了简要的介绍。 展开更多
关键词 可逆-失活自由基聚合(RDRP) 退化链转移自由基聚合(DTRP) 反向碘转移聚合(RITP) 逆链转移催化聚合(RTCP) 可逆络合聚合(rcmp)
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