Mass Spectrometric Fragmentation of 1-(Benzyloxycarbonyl)amino-2-alkyl/cycloalkyl Thioacetates:a Thioester Pyrolysis-type Rearrangement under Electron Impact Ionization

The mass spectrometric fragmentation of 1-（benzyloxycarbonyl）amino-2-alkyl/cycloalkyl thioacetates has been studied with the aid of mass-analysed ion kinetic energy spectrometry under electron impact ionization. All compounds show a tendency to eliminate a ketene, thioacetic acid, and benzyl carbamate molecule, or an acetyl and benzyloxy radicals. A thioester pyrolysis-type rearrangement under electron impact ionizations was observed.

氮苯基丙二硫酯化合物的合成与表征

详细介绍了一种探究性的有机化学综合实验的设计,一种氮苯基丙二硫酯化合物的设计合成与表征。实验利用苯胺,甲醛水溶液与硫代乙酸为原料,在乙醇溶液中,通过“一锅法”得到氮苯基丙二硫酯化合物,并对产物结构进行简要的分析归纳。本实验主要针对化学化工专业类学生在有机化学实验中理论联系实践不足的问题,让学生从探究性的有机化学实验中提高分析与总结的综合能力。

黄白红菇的化学成分

从野生真菌黄白红菇Russulaochroleuca (Pers .)Fr .子实体中首次分得 11个化合物 ,经光谱法和化学法分别鉴定为 2个脑苷脂 :1-O - β -D -吡喃葡萄糖基 - (2S ,3R ,4E ,8E ,2′R) - 2 -N - (2′ -羟基棕榈酰 ) - 9-甲基 - 4 ,8-sphingadienine (cerebrosideB ,1)和 1-O- β -D -吡喃葡萄糖基 - (2S ,3R ,4E ,8E ,2′R) - 2 -N - (2′ -羟基十八烷酰 ) - 9-甲基 - 4 ,8-sphingadienine (cerebrosideD ,2 ) ;3个麦角甾醇 :5α ,8α -epidioxy - (2 2E ,2 4R) -ergosta - 6 ,2 2 -dien - 3β -ol 3、 (2 2E ,2 4R) -ergosta - 7,2 2 -dien - 3β -ol 4、 (2 4S) -ergos ta - 7-en - 3β -ol 5 ;2个含氮杂环化合物 :尿嘧啶 (uracil 6 ) ,腺嘌呤 (adenine 7) ,1个含硫化合物 :硫代乙酸酐 (thioaceticanhydride 8) ,以及乙基 - β -D -吡喃匍萄糖苷 (ethyl- β -D -glucopyranoside 9) ,D -阿洛醇 (D -allitol 10 ) ,硬脂酸 (stearicacid 11)。化合物 1和 2为首次从红菇科真菌获得 ,8作为天然产物系首次报道。

两种实验性肝纤维化大鼠模型肝脏组织学特点的比较研究

目的:对二甲基亚硝胺(DMN)及硫代乙酰胺(TAA)诱导的肝纤维化进行形态学比较。方法:0.5%DMN腹腔注射(2mL/kg,每周3次,连续4周)或自由饮用TAA水溶液(0.03%TAA饮用9周后改用0.04%TAA饮用6周)两种方法制备大鼠肝纤维化模型,在造模完成后,恢复4周,比较两种造模方法成功率、肝内胶原沉着情况及α-肌动蛋白(α-SMA)表达情况。结果:DMN造模动物死亡率高(>30%),TAA模型无动物死亡;DMN模型纤维化严重程度较一致,造模成功率均较TAA模型高(P<0.01);DMN模型胶原沉着面积与TAA模型相当;DMN模型α-SMA表达高于TAA模型(P<0.01)。结论:腹腔注射DMN法诱导肝纤维化优于自由摄取TAA法。

含羧酸侧链蒽醛缩氨基均三唑席夫碱衍生物的合成及抗肿瘤活性

为发现可用于抗肿瘤活性研究的新结构杂环胺席夫碱先导化合物,本文用氨基均三唑硫代乙酸(2)与9-蒽醛缩合得4-(9-蒽亚甲氨基)-5-苯基-均-三唑-3-硫乙酸席夫碱目标化物(3a^j)。用MTT方法评价了新化合物体外抗肿瘤活性。结果表明,目标化合物对CHO、HL60和L1210三种癌细胞株均有不同程度的细胞毒活性,具有进一步研究的价值。

羰基保护基团的新进展

对2000～2006年间文献中报道的一些对羰基化合物进行缩酮(醛)类的保护、去保护的主要方法进行了简要的概述.

肟的无气味硫缩醛/酮化反应

探讨了以无气味且稳定的α-羰基二硫缩烯酮(1)作为代硫醇试剂的肟(2)的硫缩醛/酮化反应.在乙酰氯-乙醇(体积分数95%)或4-十二烷基苯磺酸(DBSA)-水体系中及回流条件下,化合物1与肟2能有效地进行硫缩醛/酮化反应.反应过程中未闻到硫醇的恶臭气味.

介孔钛硅分子筛表面功能膜的制备及对水体中铅的去除作用

研究了制备条件对氯丙基三甲氧基硅烷在水饱和处理的介孔钛硅分子筛表面自组装作用的影响．通过亲核取代反应制备出巯基乙酰氧基功能膜．用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧＡ、元素分析、ＸＲＦ、１３ＣＣＰ／ＭＡＳ和２９ＳｉＣＰ／ＭＡＳＮＭＲ谱对功能膜进行了表征．结果表明，自组装膜的最佳制备条件为选择甲苯作溶剂，控制在１１０℃加热，硅烷化２４ｈ．实验表明，功能膜对水体中的Ｐｂ２＋离子具有良好的选择吸附能力。

1,3-丙二硫醇替代试剂1-(1,3-二噻-2-亚基)丙酮的缩硫醛/酮化反应

通过易制备的3-（1,3-二噻-2-亚基）-2,4-戊二酮（1b）在酸性条件下的脱乙酰化反应制得1-（1,3-二噻-2-亚基）丙酮（1f）,产率为86%。在MeCOCl/MeOH体系中,常温或回流条件下,化合物1f能作为有效的1,3-丙二硫醇替代试剂与醛和酮进行缩硫醛/酮化反应,高产率（86%-99%）合成1,3-二噻烷衍生物。与已报道的替代试剂2-（2,4-二氯-1,4-戊二烯-3-亚基）-1,3-二噻烷（1a）、3-（1,3-二噻-2-亚基）-2,4-戊二酮（1b）、2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酸甲酯（1c）、2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酰胺（1d）和2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酸（1e）相比,化合物1f是活性最好的1,3-丙二硫醇替代试剂。

二氟二碘甲烷与乙烯基乙醚的反应及其产物的化学转化

二氟二碘甲烷(CF2I2,1)与乙烯基乙醚和Na2S2O4在DMSO和乙醇的混合溶剂中反应得3,3-二氟-3-碘丙醛的乙缩醛[ICF2CH2CH(OEt)2](3).3在锌粉的作用下发生偶联反应生成二缩醛[(EtO)2CHCH2CF3CF2CH2CH(OEt)2]( 5)缩醛3或5与烯醇硅醚在SnCL4作用下发生交叉偶联反应.3在锌粉或保险粉的引发下与烯醇硅醚发生加成反应3和5分别转化成硫缩醛ICF2CH2CH(SR)2(13),(RS)2CHCH2CF2CF2CH2CH(SR)2(14)或O,S-缩醛13消除HI得1,1-二氟乙烯衍生物.

硫代乙酸糠酯对鲜切茄子褐变的抑制作用

为延缓鲜切茄子在贮藏过程中的酶促褐变并延长其货架期,以鲜切茄子为试材,研究了最适浓度硫代乙酸糠酯(Furfuryl thioacetate,FT)处理对鲜切茄子感官质量评价、褐变度、褐变相关酶活性、总酚和醌含量及总抗氧化能力的影响。结果表明:0.64 mmol/L FT处理可抑制在低温贮藏条件下鲜切茄子的褐变,较好地保持其总体感官质量,延长鲜切茄子货架期至第5 d。进一步研究表明,与对照相比,0.64 mmol/L FT处理可以抑制鲜切茄子多酚氧化酶(Polyphenol oxidase,PPO)和过氧化物酶(Polyphenol oxidase,POD)的活性,提高苯丙氨酸解氨酶(Phenylalanine ammonialyase,PAL)的活性和DPPH自由基清除率,降低总酚和醌的含量。因此,FT作为一种新型褐变抑制剂能较好地延缓鲜切茄子的褐变并延长其货架期。

微波照射下膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯的合成

在微波照射下方便、高收率地合成了新奇的膦酰基杂环的合成子膦酰基 /硫甲基烯酮硫代缩醛和N 取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯 ,实验表明微波照射大大加快了反应速率和提高了反应产率。

4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮的合成及其作为无气味硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

经由3-(二乙硫/苄硫基)亚甲基-2,4-戊二酮(1)的酸催化脱乙酰基反应高产率地合成了4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮(2).化合物2作为无气味的乙硫醇及苄硫醇替代试剂能与各种醛/酮在温和的反应条件下生成相应的缩硫醛/酮.

MINDO/3方法研究RC(X)OC(O)CH_3热分解反应

用MINDO／3方法研究了酸酐（X＝0）和硫代酸酐（X＝S）的热分解反应，结果表明，含有β－氢原子的乙酸酐和硫代乙酸酐可按三条路径分解，苯基对热分解的影响不大．

无气味的4,4-二乙硫/苄硫基-3-烯-2-丁酮作乙/苄硫醇替代试剂的无溶剂缩硫醛/酮化反应

用浓盐酸做催化剂，4，4-二乙硫／苄硫基-3-烯-2-丁酮作为无气味的乙／苄硫醇替代试剂与一系列醛酮在无溶剂条件下发生反应，较高产率得到相应的缩硫醛／酮化产物．

2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用

探讨了以2-(1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酸作为硫醇替代试剂,乙醇作溶剂的缩硫醛/酮化反应.实验结果表明,该硫醇替代试剂能与各类醛、酮化合物快速、顺利地进行缩硫醛/酮化反应,以较高的产率生成相应的1,3-二噻烷类化合物.同时,该缩硫醛/酮化反应对不同的醛、酮化合物具有较高的化学选择性.

取代四氢咪唑并[1,2-a]吡啶酮类化合物的合成

在三乙胺催化下,α-肉桂酰基烯酮二苄硫缩醛与乙二胺反应形成α-羰基-N,N-缩烯酮类化合物,其进一步发生分子内迈克尔加成反应,以中等产率合成了3个新型的取代四氢咪唑并[1,2-a]吡啶酮类化合物,其结构经1H NMR和IR表征。对反应机理进行了初步探讨。

无气味的二硫缩烯酮作为1,3-丙二硫醇替代试剂的缩硫醛/酮化反应

探讨了将3-[1,3]二噻-2-亚基-2,4-戊二酮及其衍生物作为一种无气味、易于制备、便于贮存、使用方便的1,3-丙二硫醇替代试剂在缩硫醛/酮化反应中的应用.

硫代乙酸钾的合成新方法

以双乙烯酮为原料,在多硫化钠、抗氧化剂作用下,通过硫化氢加成,添加二氯代乙酸制得硫代乙酸,再滴加到异丁醇钾溶液合成了标题化合物。

3-乙酰巯基-2-甲基丙酸的合成

以硫代乙酸、甲基丙烯酸为原料,经过加成反应、甲基环己烷重结晶得到3-乙酰巯基-2-甲基丙酸,考察了加料顺序、反应温度、反应时间及升温速率对收率的影响,并且探索了工业化生产的条件。结果表明,在氮气保护的条件下,硫代乙酸与甲基丙烯酸摩尔比为1.4∶1、反应温度为90℃时,反应产物收率可以达到99.3%。产物经核磁、质谱和红外分析证实为3-乙酰巯基-2-甲基丙酸。工业化生产时添加等摩尔的甲苯作为溶剂,可有效防止反应温度急剧升高,保证产品收率。