水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系的液液相平衡研究

测定了水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系在303.15,323.15,343.15,353.15 K下的液液相平衡数据,并用NRTL模型和UNIQUAC模型对相平衡数据进行关联,应用单纯形法求得相应的模型参数。计算值与实验值比较结果表明:NRTL模型与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好。

2-丁烯综合利用现状

我国混合C4烯烃资源丰富,但是利用率程度不高。目前国内专门针对2-丁烯利用的研究较少,着重介绍以2-丁烯为原料生产烷基化油、丙烯、甲乙酮、高碳烯烃、2-甲基丁醇、乙酸仲丁酯等高附加值的化工产品的工艺及该工艺在我国的工业化现状。

~3H-α-第二丁基对羟基苄醇在小鼠体内的分布

α-第二丁基对羟基苄醇是天麻甙元的衍生物,脂溶性较强,易透过血脑屏障。采用~3H-α-第二丁基对羟基苄醇注射小鼠,检测该药在小鼠体内的分布,结果以脑最高,其次是肝、肾、小肠。中枢抑制作用迅速而短暂。分布实验结果与对小鼠遥测脑皮层电图的抑制性变化及给药后对小鼠的镇静作用相吻合。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2合成醋酸仲丁酯

以固体超强酸SO2 -4/TiO2 为催化剂,由醋酸与仲丁醇合成醋酸仲丁酯。结果表明,SO2 -4/TiO2 作为催化剂,活性高,选择性好,对设备无腐蚀,可重复使用。讨论了醇酸比,催化剂用量,反应时间和反应温度对酯化收率的影响,得出最佳反应条件为:醇酸比为1.4∶1,催化剂用量为1.2g ,反应时间为4h ,反应温度15 0℃,最佳转化率为87.71%。

嗜水气单胞菌胞内聚3-羟基丁酸-3-羟基己酸酯(PHBHHx)提取方法的研究

以嗜水气单胞菌利用月桂酸发酵生产PHBHHx,比较多种溶剂对提取率和产品质量的影响,建立了嗜水气单胞菌胞内提取PHBHHx的新方法。本方法使用湿细胞提取,节省干燥细胞的能耗,仲丁醇无异味、毒性小、价格低廉,而且可以循环多次利用、对相对分子质量影响小,解决了工业生产上能耗高,生产成本高,溶剂回收难,安全隐患多,提取率不高、产品质量低等问题。用仲丁醇作溶剂,预处理细胞提取率提高13%,相对分子质量达83万,提取率达78%,产品纯度达99%以上。

丁烯水合反应器床层压差的研究进展

正丁烯直接水合法合成SBA是甲乙酮生产工艺中的重要环节,直接水合法与传统的硫酸间接水合法相比具有流程短、占地省、投资少、三废排放量小、选择性好等优点。在以强酸性阳离子交换树脂为催化剂进行正丁烯水合反应工艺研究过程中,观察到随着反应时间增加,水合反应床层压差升高并伴有床层压力震荡产生。本文分析了丁烯水合反应运行过程中床层压差升高的原因,提出了降低反应器压差的方法,有效的保证了水合反应装置的正常平稳运行。

仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂的研究

采用BC-DH2004催化剂进行仲丁醇脱氢合成甲乙酮的研究.考察不同催化体系的热稳定性,并考察催化剂的堆密度、助剂含量和仲丁醇的原料组成对BC-DH2004催化剂性能的影响及BC-DH2004催化剂多周期运行的稳定性.实验结果表明,BC-DH2004催化剂的热稳定性好;在反应温度250～270℃、液态空速4 h-1的条件下,仲丁醇脱氢产物中甲乙酮的质量分数大于80%,碳八酮的质量分数小于3%;具有适当的堆密度和助剂含量的催化剂性能较好;经再生后催化剂的性能稳定,操作周期大于1 250 h.

仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂的工业应用

开发了用于仲丁醇脱氢制甲乙酮的BC-DH2004催化剂,并在工业装置中应用。BC-DH2004催化剂的性能稳定,在实验室小试装置上的操作周期超过1250h,同时,该催化剂具有较好的热稳定性。工业应用结果表明,BC-DH2004催化剂的活性和选择性较好,在催化剂床层温度200～280℃、操作压力低于0.5MPa、进料仲丁醇液态空速低于6.0h-1的条件下,仲丁醇的平均单程转化率大于75%,甲乙酮的选择性大于95%;经工业再生后,BC-DH2004催化剂对仲丁醇脱氢反应的催化活性得以恢复。BC-DH2004催化剂具有良好的稳定性,操作周期超过4周,能满足甲乙酮工业装置的工艺要求。

酯交换法合成仲丁醇的动力学研究

为了给仲丁醇的工业生产提供动力学支持,文中研究了甲醇与醋酸仲丁酯在间歇反应釜中以NKC-9型阳离子交换树脂为催化剂通过酯交换反应合成仲丁醇的动力学过程。在消除内外扩散的影响下,考察了反应温度、催化剂用量以及醇酯摩尔比等因素对醋酸仲丁酯转化率的影响,得到了适宜的操作条件并建立了拟均相动力学模型。通过对323.15—348.15 K下的实验数据进行拟合,得到酯交换合成仲丁醇的反应动力学方程,并通过了实验与计算值的比较验证,此反应动力学方程合理,可用于模拟计算。

甲乙酮装置尾气中氢气净化吸附剂的工业应用

开发用于脱除甲乙酮装置脱氢尾气中的微量甲乙酮和仲丁醇的QMS-01吸附剂,并在工业装置上进行工业应用。QMS-01吸附剂在脱氢尾气空速90～100h-1、压力2.4～3.0 MPa、温度5～10℃的条件下,可使尾气中甲乙酮质量分数降至小于1gμ/g、仲丁醇质量分数降至小于1gμ/g。工业装置的应用结果表明,QMS-01吸附剂性能稳定,可操作范围宽,可使用3～5年,能满足工业装置的工艺要求。

气相色谱法测定仲丁醇的纯度及杂质含量

采用气相色谱一质谱仪和不同类型的色谱柱对工业仲丁醇产品进行了分离和定性分析，确定了仲丁醇产品中的杂质种类，为建立气相色谱定量分析方法确立了目标组分。在筛选色谱柱和优化色谱条件的基础上，选用Rtx-200（书0．32mm×60m×0．50μm）毛细管色谱柱测定工业仲丁醇产品的纯度和杂质含量，实验结果表明，目标组分分离效果良好。根据测定的相对质量校正因子，以校正面积归一化法对不同含量的标准试样进行定量，各组分重复测定5次的相对标准偏差均小于2％，回收率在99．1％～101．3％之间，表明方法的精密度和准确度良好。该方法为仲丁醇生产企业提供了一种快速、可靠的定量分析方法。

醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇

以氧化铝为载体,采用浸制法制备了一系列负载型CuO/Al2O3催化剂,研究了醋酸仲丁酯加氢反应条件对反应结果的影响。结果表明,在反应温度265℃、反应压力8.0 MPa、空速0.2 h-1和氢酯物质的量比20条件下,醋酸仲丁酯转化率为98.16%,仲丁醇选择性为20.48%,丁醇选择性为93.37%,乙醇选择性为88.81%。

Pt电极上吸附原子对仲丁醇电催化氧化性能的影响

运用电化学循环伏安和石英晶体微天平研究了HClO4溶液中仲丁醇在Pt电极及以Sb和S吸附原子修饰的Pt(Pt/Sbad和Pt/Sad)电极上的电催化氧化过程 .从电极表面质量变化可以看出 ,仲丁醇的氧化与电极表面的氧物种有着极其密切的关系 .Pt电极表面Sb吸附原子可在较低的电位下吸附氧 ,明显提高仲丁醇的氧化活性 .与Pt电极相比 ,Sb吸附原子修饰的Pt电极使仲丁醇氧化的峰电位负移约 10 0mV .相反 ,Pt电极表面S吸附原子的氧化会消耗表面氧物种 ,抑制仲丁醇的氧化 .

气相色谱法测定C_4烃中的微量杂质

以癸二腈0．8m×4mm＋聚乙二醇-20M2．2m×4mm为填充柱，采用液相进样阀液态直接进样的填充柱气相色谱法分析了丁烯水合尾气C4烃中的C5、叔丁醇、二仲丁醚、甲乙酮及仲丁醇等微量杂质的含量。分析结果表明，自制的填充色谱柱对丁烯水合尾气C4烃中的主要杂质具有良好的分离效果，各杂质组分之间的分离度均大于1．5；在检测范围内各杂质组分的含量与峰面积呈良好的线性关系，标准工作曲线回归方程的相关系数分别为0．9978，0．9996，0．9990，0．9998，0．9994。该分析方法具有良好的准确度和精密度，各杂质组分的相对标准偏差均小于5％，加样回收率在97％～102％之间。该分析方法简单，试样不需前处理过程，可推广应用于C4烃类及相似试样中微量杂质含量的分析。

国内外甲乙酮生产工艺技术进展

综述了国内外甲乙酮生产工艺并对各种工艺做了技术评价 ;分析了甲乙酮消费情况并展望了未来市场前景 ;

醋酸仲丁酯水解反应的催化精馏过程模拟与优化

首次提出醋酸仲丁酯水解制备仲丁醇的催化精馏新工艺。采用化工模拟软件Aspen Plus对醋酸仲丁酯水解的催化精馏工艺进行模拟计算,并考察了理论板数等条件对醋酸仲丁酯转化率以及产品质量分数的影响,得到反应流程的优化结果,精馏段、反应段、提馏段理论板数分别为14、21、2,进料水酯摩尔比为6∶1。醋酸仲丁酯的转化率达到96.87%,塔顶仲丁醇质量分数为71.85%,精制后得到质量分数为99.00%的仲丁醇产品,醋酸和水的含量均达到工业标准。

正丁烯水合法制甲乙酮装置运行分析

报道了中国石油兰州石油化工公司3万t/a正丁烯水合法制甲乙酮装置的生产运行情况。标定结果表明,装置的生产能力达标,生产安全稳定,产品质量达到国内先进水平。丁烯水合制仲丁醇反应条件:温度145～165℃,丁烯空速1.62h-1,压力6～8MPa,n(水)/n(烯烃)1.37。丁烯总转化率83.3%,选择性95%。仲丁醇脱水制甲乙酮反应条件:温度240～270℃,压力0.28MPa。仲丁醇转化率70%～85%,选择性95%。

硅胶负载四氯化锡合成醋酸仲丁酯

以SnCl4/SiO2 为催化剂 ,由醋酸与仲丁醇合成醋酸仲丁酯。结果表明 ,SnCl4/SiO2 作为催化剂 ,活性高 ,选择性好 ,对设备无腐蚀 ,可重复使用。讨论了醇酸比、催化剂用量、反应时间对酯化收率的影响 ,得出最佳反应条件为 :酸醇比为 1.8∶1,催化剂用量为 1.5g ,反应时间为 6h ,反应温度 15 0℃ ,最佳转化率为 89.31%。

顶空气相色谱法测定小鼠血液中乙醇的浓度

目的建立测定小鼠血液乙醇的浓度的灵敏方法。方法取仲丁醇标液1ml和血样0.25ml放入顶空瓶中,用内衬聚四氟乙烯膜的硅垫密封,置电热恒温器中60℃加热平衡30min,气相色谱仪测定小鼠血液的乙醇浓度。结果校正因子Fi/Fs的平均值为3.686,平均偏差为2.15%。结论本方法是测定血液乙醇浓度简便、灵敏、有效的方法。