电喷雾萃取电离质谱监测Doebner-Von Miller反应

分别以碘和对甲苯磺酸为催化剂,用电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)在线监测了正丁醛与苯胺、对甲苯胺、对甲氧基苯胺等3种芳香胺间的Doebner-Von Miller反应。通过捕捉到的产物、中间体及反应物的准分子离子信号,推测了反应机理。苯胺首先与醛进行亲核加成消除反应生成亚胺;亚胺再与另一分子醛进行迈克尔加成反应;最后经自身环化-缩合脱水-脱氢芳构化,得喹啉类化合物。比较碘和对甲苯磺酸的催化效果时发现,以对甲苯磺酸为催化剂时反应达到平衡所需时间较短。

ENZYME REACTION IN AQUEGUB-ORGANIC BYSTEM —KINETIC RESOLUTION OP RACEMIC OXIRANECARBOXYLIC ESTERS WITH LIPASE

The chiral oxiranecarboxylic acids or esters 2a-e were obtained with lipase (CCL) in aqueous-organic system.The ee and the absolute configurations of the products were determined.

17p13.3微缺失/微重复与胎儿临床表型差异的遗传学分析——附五例报告

目的:探讨17p13.3区域微缺失/微重复胎儿遗传学异常与临床表型的关系。方法:应用染色体微阵列分析(CMA)方法检测5例胎儿样本的基因组拷贝数改变;采用实时荧光定量聚合酶链反应(q-PCR)检测技术及荧光原位杂交技术(FISH)检测判断胎儿17p13.3区域异常的亲本来源。结果:5例胎儿在染色体17p13.1-13.3区域存在不同程度的微缺失/微重复,病例1和病例4的17p13.3区域异常是新发突变,病例2和病例3为母源性,病例5的异常来源于染色体t(10;17)平衡易位的父亲。结论:基于17p13.3片段中所含关键基因的不同,病例1为17p13.3微重复综合征Ⅱ型,病例2为临床意义不明(VOUS),病例3、4和5均为17p13.3区域DNA拷贝数异常关联的米勒·迪克综合征(MDS),病例3的母亲也为MDS。17p13.3区域微缺失/微重复综合征患儿表型的严重程度与其异常的DNA片段所含有的关键基因直接相关。

6-硝基喹哪啶的合成工艺改进

以I2/KI为氧化剂,甲苯为乳化剂,对硝基苯胺(2)和巴豆醛(3)经环合反应合成了6-硝基喹哪啶(1)。最佳反应条件为:28.92 mmol,甲苯10 mL,混酸45.5 mL[V(AcOH)∶V(HCl)=1∶90],n(2)∶n(I2/KI)=1∶1,于100℃反应4 h,收率达93.1%。1的结构经1HNMR,IR和元素分析表征。