Synthesis and Crystal Structure of Tetra Benzoates Bridged Binuclear Sm(III) Complex

１ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＩｔｉｓｗｅｌｋｎｏｗｎｔｈａｔｌａｎｔｈａｎｉｄｅｅｌｅｍｅｎｔｓｔｅｎｄｔｏｂｅｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｗｉｔｈｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｏｒｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓｐｅｃｉｅｓｔｏｆｏｒｍｐｏｌｙｎ...

PVAc-Sm(Ⅲ),Nd(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

以聚醋酸乙烯酯 (PVAc)为配体 ,分别与SmCl3,NdCl3在乙醇中进行反应 ,生成PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )的配合物。用电导率法确定PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )配合物中Sm3+ ,Nd3+ 与PVAc链节单元 [-CH2 -CH (OCOCH3) -]的配比为 1∶6。IR和XPS测试表明 :PVAc的CH3COO中酯基氧共同提供电子与Sm3+ ,Nd3+ 形成配位键 ,溶剂分子C2 H5OH参与配位 ;TG DTA分析表明 :配合物的热分解温度比PVAc的低 ;荧光光谱显示 :PVAc Sm(Ⅲ ) ,PVAc Nd(Ⅲ )配合物具有荧光特性 ,分别在 42 7,418nm产生荧光。

稀土配合物Sm_2(CH_3COO)_4(NO_3)_2(phen)_2的合成、结构及非等温热分解动力学研究

在水-乙醇混合体系中,将浓硝酸硝化的Sm2O3与1,10-邻菲啰啉反应,用冰醋酸调节pH≈4,形成醋酸根桥联的双核钐配合物[Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2](phen=1,10-邻菲啰啉),用元素分析、红外光谱和核磁共振谱等进行了表征,并用X射线衍射测定了配合物的晶体结构,此外,对配合物进行了非等温热分解动力学研究.该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.979 6(3)nm,b=0.981 3(4)nm,c=1.127 3(4)nm,α=106.666(5)°,β=113.034(5)°,γ=102.656(5),°V=0.885 4(5)nm3,Z=1,μ=3.361 mm-1,Dc=1.915 g/cm3,F(000)=498,R1=0.059 6,wR2=0.144 8.该配合物是双核分子,2个Sm(Ⅲ)离子通过4个醋酸根的羧基桥联,每个中心离子分别与周围5个来自羧基的桥氧原子、一个硝酸根的两个氧原子和一个邻菲啰啉分子中的两个氮原子配位,形成九配位扭曲多面体.非等温热分解动力学研究结果表明,配合物第一步热分解反应可能为二级反应,其动力学方程为dα/dT=A/[βe-E/RT(1-α)2],分解反应的表观活化能为344.84 kJ/mol,指前因子lnA=66.52.

2,5-吡啶二羧酸及碳酸根构筑的三维Sm-Cu配合物的合成及晶体结构研究

近年来,以多羧酸为配体的稀土-过渡金属配位聚合物由于其拓扑结构的多样性和在磁性、催化、化学吸附、光学性质和电子导体等方面的功能特性已经受到研究人员的广泛关注。由于稀土元素与过渡元素相比较他们具有各自不同的配位模式，合成结构新颖的带有三维结构的稀土-过渡配位聚合物就目前来说还是一种挑战。

新疆且干布拉克超基性岩-碳酸岩杂岩体Sm-Nd同位素年龄及其地质意义

产有超大型蛭石-磷灰石矿床的且干布拉克超基性岩碳酸岩杂岩体位于塔里木板块东北缘库鲁克塔格断隆南侧,其 Sm-Nd 等时线年龄为(802±52)Ma,ε_(ND)(t)=0.471,模式年龄 t_(TM)^(Nd)为1208～1635Ma,表明该杂岩体形成于新元古代。塔北裂谷在新元古代的强烈活动,可以看作是 Rodinia 超大陆裂解的组成部分。

^(153)Sm骨肿瘤治疗药物配体结构与生物活性相关性研究

使用MaterialStudio2.0分子模拟软件对17个153Sm骨肿瘤治疗药物配体分子进行了分子建模,用分子力学和分子动力学方法进行了结构优化,找到了最优构象。使用半经验分子轨道软件包Vamp计算了配体分子在水溶液中的单点能,获得了LUMO,HOMO轨道能级、偶极矩、离域能、生成焓等微观结构参数。在此基础上用QSAR分析软件TsarTM3.3,进行了153Sm配合物的生物活性与配体分子结构的定量关联(活性参数选用注射2h后骨的放射性摄取率BU/(%·g-1)),建立了有一定预报能力的QSAR方程。

^(153)Sm配合物与牛血清白蛋白结合对骨摄取的影响

研究了NTMP(次氮三亚甲基膦酸),HEDTMP(N (羟乙基)乙二胺基三亚甲基膦酸),DCTMP(1,2 环己二胺四亚甲基膦酸),EDTMP(乙基二胺基四亚甲基膦酸),DTPMP(二乙基三胺基五亚甲膦酸),DTPA(二乙基三胺基五醋酸)的153Sm配合物在羟基磷灰石(HA)和Ⅰ型骨胶原上的吸附及其在小鼠体内的骨摄取,观察到体内骨摄取与体外骨模型吸附性能的差别。在对上述6个153Sm配合物与牛血清白蛋白(BSA)的结合性质研究中观察到,153Sm配合物与BSA的结合性对其骨摄取过程有重要影响,并解释了153Sm配合物体内骨摄取与体外骨模型吸附不一致的原因。

阜平岩群下部Sm-Nd同位素年龄及其地质意义

阜平岩群主要分布在太行山北段,是我国太古宙重要的地层单元,并构成阜平深变质绿岩带的岩石组合。前人认为阜平岩群及其区域变质时代主要为新太古代。本次对阜平岩群下部含辉石斜长角闪岩Sm-Nd同位素年代学的详细研究,获得Sm-Nd等时线年龄3352±50Ma和平均模式年龄3374.5Ma,说明阜平岩群底界年龄接近3400Ma,从而也反映阜平深变质绿岩带形成在古—中太古代,是我国目前最老的绿岩带,也是世界上最古老的绿岩带之一。

^(153)Sm,^(113,117)Sn^m烷基膦酸配合物的表观脂水分配系数及与BSA的结合率

测定了NTMP(次氮三亚甲基膦酸),HEDTMP(N (羟乙基)乙二胺基三亚甲基膦酸),DCTMP(1,2 环己二胺四亚甲基膦酸),EDTMP(乙基二胺基四亚甲基膦酸),DTPMP(二乙基三胺基五亚甲基膦酸)的153Sm配合物以及HEDTMP,EDTMP,DTPMP的113,117Snm配合物在正辛醇 水中的表观脂水分配系数和在0 5%牛血清白蛋白(BSA)水溶液中与BSA的结合率。结果表明,这些配合物在正辛醇 水中的相对表观脂水分配系数和在BSA水溶液中与BSA的相对结合率呈线性正相关。两者之间的线性关系为这类配合物脂水分配系数的预测提供了一种新方法,同时也表明,在金属配合物与BSA的结合过程中,疏水作用力起着重要作用。

稀土Sm配合物/聚氨酯丙烯酸酯复合材料的制备与性能研究

通过扩散法制备了具有一维结构的Sm配合物，在合成聚氨酯丙烯酸酯大分子单体的基础上原位（InSitu）聚合获得一系列不同配合物含量（0．5％～12．0％）的聚氨酯丙烯酸酯复合材料，并对材料进行了相关光热性能的表征。研究结果表明，该系列复合材料在370nm处被激发，在592nm处能够产生稀土Sin的特征发射峰，而且发光强度与复合材料中配合物的含量相关联。该复合材料有望作为一种新型发光材料而被广泛研究。

Sm（N-PA）3phen配合物的合成表征及荧光性

采用常规溶液法合成了钐、N-苯基邻氨基苯甲酸(N-HPA)和邻菲罗啉(phen)的稀土钐配合物Sm(N-PA)3phen,并采用元素分析、紫外光谱、红外光谱初步对配合物进行了结构表征,研究其荧光性能.结果表明,配合物荧光发射光谱在560,597,641nm显示出钐离子强特征荧光发射峰,说明N-苯基邻氨基苯甲酸的三重态能级与Sm3+的最低激发态能级匹配,配合物有较好的发光性能.

内蒙古北山交叉沟地区变质火山岩Sm-Nd同位素研究

交叉沟变质杂岩套主要由斜长角闪岩、片麻岩、长英片岩、绿片岩和条带状混合岩组成 ,为中国西北北山造山带红石山—黑鹰山地体的重要组成部分。长期以来 ,由于缺少可信的同位素年代学数据 ,该套变质岩的形成时代、成岩环境和物质来源尚不清楚。笔者等首次对交叉沟变质杂岩套代表性变质岩进行了 Sm- Nd同位素研究 ,其中斜长角闪岩 Sm- Nd同位素等时线年龄为 12 6 4± 11Ma、其 1 43Nd/ 1 44 Nd初始值为 0 .5 11375± 13,εNd(t)为 7.2 4± 0 .0 2 (2 σ)。与斜长角闪岩样品相比 ,各类片麻岩的 εNd(12 6 4 Ma)值明显偏低 ,变化范围为 1.18～ - 5 .17。依据上述Sm- Nd同位素数据 ,并且结合野外地质证据和岩相学特征 ,认为交叉沟地区斜长角闪岩的原岩为基性火成岩 ,属于幔源基性岩浆活动的产物 ,成岩时代为中元古代 ,而片麻岩的原岩则多为中酸性火成岩 ,其形成过程与古元古代或太古宙古陆壳岩层的再造作用有关。

Sm(Ⅲ)(MTB)_2配合物与DNA作用的光谱法研究

The interaction between Sm(Ⅲ)(MTB)2 complex and Herring Sperm DNA has been studied by UV-Vis spectral, Fluorescence spectral in buffer solution of Tris-HCl (pH=7.25) using Neutral Red (NR) as a probe. The intercalation and electrostatic manner are confirmed to be the two major modes for interaction between Sm(Ⅲ)(MTB)2 complex and Herring Sperm DNA. The balance constant of Sm(Ⅲ)(MTB)2 rare earth metal complex and Herring Sperm DNA is K=4.10 × 104 L·mol-1. The results indicate that biological functions of Herring Sperm DNA are changed to a certain extend due to the interaction between Sm(Ⅲ)(MTB)2 rare earth metal complex and Herring Sperm DNA.

康定杂岩Rb-Sr、Sm-Nd同位素系统及其意义

通过对康定-冕宁地区出露的英云闪长岩、黑云角闪斜长片麻岩、角闪变粒岩全岩及其中所分离出的角闪石、黑云母、斜长石、钾长石的Rh—Sr、Sm—Nd同位素的系统测定，结合岩石的锆石U—Pb年龄结果，确定这些变质杂岩由于经历了复杂的形成过程与变质历史，Rb—Sr、Sm—Nd同位素体系难以确定其结晶年龄。由单矿物与全岩Rb—Sr、Sm—Nd体系拟合的。700Ma的等时线年龄反映了角闪岩相一高角闪岩相的变质作用年龄。Sm—Nd同位素体系由于在变质作用过程中的部分开放性，很容易给出无意义的较老的混合年龄。康定杂岩结晶后并没有经历麻粒岩相变质作用，区域上所含的麻粒岩透镜体可能是新元古代（773～721Ma）期间由Rodinia超大陆裂解产生的新生洋壳向扬子克拉通陆块俯冲消减过程的变质产物。俯冲到一定深度后，由于板片被拉断，软流圈上涌导致变质洋壳板片岩石、先前底侵变质的镁铁质岩石及扬子陆块长英质基底岩石发生部分熔融，以镁铁质岩石熔融产生的熔浆为主（〉70％），与长英质基底岩石熔融产生的熔浆混合形成w（Na2O）／w（K2O）〉1的TTG组合。

本体聚合制备Sm(OPr^i)(TTA)_2/PMMA光致发光材料

合成了(异丙氧基)二(α-噻吩甲酰三氟丙酮基)钐[Sm(OPri)(TTA)2]配合物,并通过本体聚合制备Sm(OPri)(TTA)2/PMMA光致发光材料,采用IR1、H-NMR、XRD、DMTA、FS、ESEM对其进行表征.结果表明,Sm-(OPri)(TTA)2/PMMA在396 nm波长激发下在562、598、644 nm处发射很强的Sm3+离子4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2,4G5/2→6H9/2跃迁的特征荧光,其发光强度与Sm(TTA)3/PMMA相当;其储能模量E′、玻璃化温度Tg和粘流温度Tf均比PMMA有所提高;Sm(OPri)3/PMMA形成类似交联结构聚合物,而Sm(OPri)(TTA)2/PMMA为线型无定型结构聚合物.

山东沂水杂岩中变基性岩类的Sm-Nd同位素年龄及其地质意义

在山东太古宙沂水杂岩的变基性岩类中首次获得的Sm-Nd全岩等时线同位素年龄为2997Ma,证实了山东中部的郯庐断裂带中有中太古代麻粒岩相表壳岩存在。沂水杂岩的岩石组合主要有二辉斜长麻粒岩、二辉斜长片麻岩、二辉铁英岩(少量)、二辉斜长角闪岩和紫苏花岗岩类等,它们组成了山东最老的汞丹山地块,其时代大致相当于胶东群,但层位可能更为偏下。沂水杂岩为高角闪岩相至麻粒岩相。变基性岩的原岩相当低钾拉斑玄武岩,稀土配分具有较平坦型和轻稀土富集型两种模式。岩石的ε_(Nd)(t)值为+3.8±0.3,物源来自亏损(上)地幔。它与华北陆台北缘麻粒岩相中部分岩石的岩性十分相似,表明其源区的化学特征相似,但主体的稀土模式有所不同,说明太古宙不同地区相似岩石地球化学的不均匀性。

基于复合索引的MM-OFDM-SFCIM系统设计与检测算法

空间调制(Spatial Modulation, SM)技术和OFDM多模子载波索引调制(OFDMMulti-Mode Index Modulation, MM-OFDM-IM)技术分别在能量效率(Energy Efficiency,EE)和频谱效率(Spectral Efficiency,SE)上有着很大的优势。多维度索引调制技术相结合能够应用多种物理资源,应对无线通信系统对数据传输和系统容量的高需求,由此将SM与MMOFDM-IM系统灵活结合,构建基于空频结合的多模复合索引调制(OFDM-Multiple-Mode Space Frequency Composite Index Modulation,MM-OFDM-SFCIM)系统,保留传统子载波索引调制技术中的静默子载波,拓展新的复合系数维度,提高系统的SE和EE。针对系统的复杂特性,提出了基于符号能量及对数似然的联合检测算法(REML based on symbolic Energy and LLR,EL-REML)。仿真结果表明,MM-OFDM-SFCIM系统比传统的空频结合系统在SE上提高了约30%,并且MM-DFDM-SPCIM系统中提出的EL-REML算法比LLR算法在误码率上提高了3~4 dB,相比传统的ML算法,其计算复杂度更低。

东秦岭“武关岩群”斜长角闪岩Sm-Nd同位素年龄及其地质意义

东秦岭商丹断裂带南侧的“武关岩群”是从原泥盆系刘岭群北侧解体出来的变质沉积—火山岩系。已获得该构造岩石地层单位中斜长角闪岩（变质基性火山岩）ＳｍＮｄ同位素等时线年龄为（１３８２±３０）Ｍａ，钕同位素初始比值ＩＮｄ＝０．５１１１８６±１（２σ），εＮｄ（Ｔ）＝＋６．５１。表明武关岩群”变质岩系主体形成时代为中元古代。

秦岭造山带富水中基性侵入杂岩的成岩时代——锆石U-Pb及全岩Sm、Nd同位素年代学新证据

研究结果表明,富水中基性侵入杂岩可能为不同时代亏损地幔源岩浆侵入活动的产物。其中中细粒角闪辉长岩、具斑杂构造的中细粒角闪黑云辉长岩、中粗粒角闪黑云二长岩为同一岩浆源岩浆演化序列,角闪黑云二长岩中锆石U-Pb同位素年龄值(514.3±1.3)Ma代表了其形成时代,反映了早古生代的一次重要“造壳事件”。角闪黑云闪长岩的Sm、Nd同位素地球化学特征明显不同于前3种岩石,反映了富水中基性侵入杂岩形成演化的复杂性。

^(166)Ho-、^(153)Sm-聚氨基葡糖:理想的内照射治疗药物

聚氨基葡糖作为载体与放射性核素166Ho或者153Sm螯合成复合物,通过间质给药后,主要滞留于注射部位的病变组织,通过辐射损伤达到治疗目的,而其他组织器官分布较少,是一种理想的内照射治疗药物。