Baeyer-Villiger oxidation of ketones with hydrogen peroxide catalyzed by Sn-aniline complex

Sn-aniline complex was prepared by a simple procedure. Cyclic and acyclic ketones were oxidized into lactones or esters with very high selectivity and yield with 30% hydrogen peroxide in the presence of Sn-aniline complex.

改性Ti/SnO_(2)-Sb电极降解EDTA-Ni电镀废水的试验及机理

乙二胺四乙酸络合镍(EDTA-Ni)是镀镍废水中常见的有机重金属污染物,传统的处理技术难以实现对EDTA-Ni的深度破络和彻底净化。文章重点考察了电催化法对EDTA-Ni的氧化破络和还原脱除规律,对比研究了Ti/SnO_(2)-Sb、Ti/SnO_(2)-Sm-Sb、Ti/SnO_(2)-La-Sb电极对EDTA-Ni废水中络合态Ni的去除能力,并通过阴极表面Ni的特征谱图,证实了Ni的电化学还原行为。研究表明,改性Ti/SnO_(2)-Sb电极的析氧电位直接制约着EDTA-Ni废水中络合态Ni的去除效率。具有较高析氧电位的Ti/SnO_(2)-Sm-Sb、Ti/SnO_(2)-La-Sb电极电解30min即可去除90%以上的络合态Ni,降解反应速率是Ti/SnO_(2)-Sb电极的1.35、1.17倍。EDTA-Ni中的络合态Ni在电化学体系中能够被破络后阴极还原,并通过离子交换法及时从废水中分离回收。

开放式有机-无机杂化骨架配位聚合物[Sn(SO_4)(BDC)(H_2O)]的合成和晶体结构

具有大孔径、高比面积的金属有机骨架结构已成为微孔材料研究领域的一个热点[1～3]，但是其合成设计目前还主要集中在过渡金属元素和镧系元素为接点的微孔材料上.尽管硅、铝族元素已被广泛地用于构建和合成微孔材料，但由于其电荷高、极性强，故在开放有机金属骨架微孔材料的设计与合成中很少被应用[4].

Mg-Sn型复合纳米粒子的摩擦学和磨损修复性能

采用化学方法制备了Mg-Sn型复合纳米添加剂,分别采用四球摩擦磨损试验机和环-块摩擦磨损试验机考察了其作为矿物油添加剂的抗磨减摩性能及对磨损表面的修复作用。采用扫描电子显微镜、粗糙度测定仪及X-射线光电子能谱仪等对摩擦副磨损表面进行了分析,并探讨了其抗磨减摩作用机理。结果表明,Mg-Sn型复合纳米添加剂具有优良的减摩抗磨性能,且对磨损表面具有一定的修复作用。其原因在于,Mg-Sn型复合纳米添加剂在摩擦表面沉积,并在接触区的高温高压作用下熔融铺展,形成低剪切强度的表面膜。由于这层膜的剪切强度比较低,可以减少摩擦界面的黏着磨损,故表现出良好的减摩抗磨和自修复性能。

^(153)Sm,^(113,117)Sn^m烷基膦酸配合物的表观脂水分配系数及与BSA的结合率

测定了NTMP(次氮三亚甲基膦酸),HEDTMP(N (羟乙基)乙二胺基三亚甲基膦酸),DCTMP(1,2 环己二胺四亚甲基膦酸),EDTMP(乙基二胺基四亚甲基膦酸),DTPMP(二乙基三胺基五亚甲基膦酸)的153Sm配合物以及HEDTMP,EDTMP,DTPMP的113,117Snm配合物在正辛醇 水中的表观脂水分配系数和在0 5%牛血清白蛋白(BSA)水溶液中与BSA的结合率。结果表明,这些配合物在正辛醇 水中的相对表观脂水分配系数和在BSA水溶液中与BSA的相对结合率呈线性正相关。两者之间的线性关系为这类配合物脂水分配系数的预测提供了一种新方法,同时也表明,在金属配合物与BSA的结合过程中,疏水作用力起着重要作用。

Sn在PRRSV免疫复合物感染PAM细胞中的作用

目的研究猪唾液酸黏附素(Sn)受体在抗体介导PRRSV感染PAM细胞中的作用。方法用已经纯化的猪抗PRRSV Ig G与TCID50104.6/0.1 ml的PRRSV Hn-3/06株等体积混合均匀制成感染性免疫复合物,用Sn Ig G和Sn Ig G+CD163 Ig G分别封闭PAM细胞,然后用感染性免疫复合物感染封闭后的PAM细胞,并设鼠阴性Ig G封闭组作对照,48 h后收集样品。用已建立的PRRSV SYBR GreenⅡ实时荧光定量PCR方法检测PRRSV的m RNA水平,并运用Graph Pad Prism 5软件处理数据。结果单独Sn封闭及联合封闭Sn和CD163后,PRRSV-Ig G组病毒含量不但没有升高,反而下降,且联合封闭下降更明显。结论 Sn受体可以在一定程度上调节感染性免疫复合物对机体的作用,对其进入宿主靶细胞具有协助和促进作用。

Ce-Sn-O复合氧化物的制备和表征

采用柠檬酸法制备了CexSn1 -xO2 复合氧化物 ,并对复合氧化物的结构和还原性能进行了表征。结果表明 ,少量Sn能取代CeO2 晶格中Ce原子形成立方相的固溶体 ,并使晶胞参数变小 ;Sn超过 2 0 %时形成混合相。65 0℃焙烧的CexSn1 -xO2 复合氧化物有 3个还原峰 (α、β和γ)。α峰归属为表面Sn4 + 的还原 (～ 3 3 0℃ ) ;β峰归属为体相SnO2 和表面Ce4 + (～ 63 0℃ )的还原 ;γ峰归属为体相CeO2 的还原。焙烧温度的提高使得 β峰增强 ,α峰变弱 ,γ峰几乎不变 ;而低温焙烧有利于CexSn1 -xO2 固溶体的形成。再氧化处理对样品的还原性能有很大的影响。

在乙二醇甲醚溶液中合成前驱体水解法制备Zn_2SnO_4超细粉末

在无隔膜电解槽中，加入0．15mol／L（Bu4N）Br的乙二醇甲醚溶液，保持电解温度30℃、电流密度20mA·cm^-2时，先电解锡片4h，再电解锌片4h，制得锌、锡醇盐配合物，电流效率为90．3％。采用红外、拉曼光谱对其进行了表征。结果表明，前驱体结构为Zn2Sn（OCH2CH2OCH3）8，可以有效克服团聚现象。水解、真空干燥24h后所得干凝胶在450oC煅烧2h制得纳米Zn2SnO4粉体。经X-射线衍射、电子透射显微镜测试表明，干凝胶粒径为20—30nm，锡酸锌Zn2SnO4粒径在25—35nm，纯度较高。

基于SIR的SNS网络舆情话题传播模型研究

舆情话题通常是由突发性的新闻事件所引发,社交网站(Social Network Sites,SNS)因其庞大的用户规模和开放性、即时性与互动性等特点,成为舆情话题传播的重要渠道。因此,研究SNS网络中的舆情话题传播机制,将有利于对舆情话题的传播过程进行分析与监控。然而传统的网络信息传播模型无法真实地描述SNS网络中的舆情话题传播过程。为了解决上述问题,分析了SNS网络中的信息互动模式及舆情话题的传播特点,基于无标度网络上的SIR模型,通过引入内部感染概率、外部感染概率、免疫概率以及直接免疫概率,构建了SNS网络中的舆情话题传播模型。仿真结果表明,基于SIR的舆情话题传播模型可以很好地描述SNS网络中的舆情话题演化规律。

电镀Ni-Sn镀层在人工汗液中的腐蚀行为

采用环保络合剂体系制备Ni-Sn合金镀层。通过Tafel曲线测试、交流阻抗测试、扫描电镜、X射线衍射研究了Ni-Sn合金在人工汗液中的腐蚀行为。结果表明,镀态镀层为Ni相晶态结构,Ni-Sn合金镀层的耐腐蚀性随镀层中Sn含量的增加先升高后下降,Sn含量为8.88%的镀层在人工汗液中的耐蚀性最佳。交流阻抗测试及浸泡挂片实验结果与Tafel曲线测试结果一致。热处理实验表明,镀层耐腐蚀性能随热处理温度的升高先提高后降低,200℃热处理后镀层耐腐蚀性能最好,热处理温度高于400℃后镀层开始有新相Ni4Sn析出,镀层耐腐蚀性能随之降低。

赣南─粤西中生代岩浆杂岩与W、Sn、Nb、Ta的成矿

赣南-粤西地区的地壳自早元古代晚期开始形成，地壳成熟度较低。该区是我国华南重要的W、Sn、Nb、Ta等矿的重要产地，与中生代岩浆活动有关。成矿的岩浆杂岩具有高硅、富铝、富钾、高F／C1和Rb／Sr值，稀土配分具“海鸥型”模式，以及高Isr、b18O值和低εNd值的同位素特征，岩石成因属S型系列。矿石铅和长石铅同位素组成相似，反映成矿物质与成岩物质的原区相同，都由地壳物质衍生为主。矿床的形成与地壳演化历史，岩浆成因和岩浆源区物质组成等深部地质作用有关。

［Sn（ethylmaltol）2I2］配合物的合成和晶体结构

由ＳｎＩ４和３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮（ｅｔｈｙｌｍａｌｔｏｌ）合成Ｓｎ（Ｌ）２Ｉ２型配合物，并进行了元素分析、ＵＶ、ＩＲ和ＭＳ表征．Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝０．７６５８（１）ｕｍ，ｂ＝２．５３６４（４）ｕｍ，ｃ＝１．１５００（２）ｕｍ，β＝９５．１７°，Ｚ＝４，Ｖ＝２．２２４６（６）ｕｍ３，Ｄｃ＝２．０６６ｍｇ／ｍ３．收集到独立衍射点５０８８个，其中３９１３个为可观测点，最终一致化因子Ｒ＝０．０４４８．结构分析表明Ｓｎ处于两个３－羟基－２－乙基－４（Ｈ）－吡喃酮的４个氧原子和２个碘原子的畸变的八面体配位构型中．

环庚酮双缩二氨基硫脲合Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

研究了新合成的含硫希夫碱配体环庚酮双缩硫代对称二氨基脲 ,并在以此化合物为配体的非水溶剂中 ,用 Sn,Pb金属做阳极 ,首次用电化学金属阳极氧化法合成了环庚酮双缩硫代对称二氨基脲 ( HL)与 Sn( )、Pb( )的金属配合物 ,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征 .

化学镀Ni-Sn-P合金镀层性能的研究

为了获得耐蚀性优异的化学镀Ni-Sn-P合金镀层,对前处理方法进行了研究,并对镀层的性能进行了测试。结果表明:预镀薄镍层可以提高化学镀Ni-Sn-P合金镀层的耐蚀性;化学镀NiSn-P合金镀层呈现胞状结构特征,表面平整,组织致密,耐蚀性良好。

槲皮素锡的合成及其生物活性研究

槲皮素在碱性甲醇溶液中与三氯化锡反应生成槲皮素锡金属配合物.用紫外光谱、红外光谱、差热分析对该配合物进行了表征,用二苯基苦基肼(DPPH)法测定了槲皮素锡清除自由基的活性.结果表明,在60℃和pH 8～9合成条件下,槲皮素锡最高收率达63%;槲皮素锡清除自由基的活性较槲皮素有所降低.

基于局域信息的社交网络信息传播模型

针对传统传播模型更适用于均匀网络而无法有效应用于现实非均匀无标度社交网络的问题,提出一种基于用户局域信息的社交网络信息传播模型。模型中考虑了无标度网络中用户间拓扑特征差异和用户影响力不同对信息传播的影响,根据节点周边邻居节点的感染情况和权威性计算感染概率,模拟现实社交网络中的信息传播情况。通过在采集的真实微博网络数据上进行仿真实验,结果表明该模型较传统的SIR模型更能体现社交网络中信息传播的快速性与范围的广泛性;同时,通过调整模型中的相关参数,验证了相关管控措施对传播效果的影响。

壳聚糖担载树状大分子锡配合物催化性能研究

通过固相合成方法将各代聚酰胺一胺树状大分子担载于壳聚糖上,外围分别用不同配体进行修饰,再与SnCl_2·2H_2O反应形成两类树状大分子金属锡配合物.对配体和配合物的结构用IR,ICP和XPS进行了表征.此类配合物作为非均相催化剂,对低浓度双氧水氧化环酮和链酮的Baeyer-Villiger反应,在较短反应时间内显示出较好的反应活性.除2-金刚烷酮外,环戊酮、环己酮、4-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮、3-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊酮分别在不同溶剂中,在50～70℃条件下转化为相应的酯和内酯,底物的转化率(67%～99%)和产物的选择性(>99%)均较高.配体(4-羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛)对配合物的锡担载量和催化活性具有一定的影响,其中邻羟基苯甲醛修饰的配合物因具有最高的金属担载量而成为最佳的催化剂.此催化氧化体系以天然高分子壳聚糖为载体,原料来源丰富,廉价.运用固相合成法,使催化剂的制备方法简单.以低浓度H_2O_2为氧化剂,避免了传统B-V反应中使用过酸带来的有害副产物.此催化氧化体系既适用于环酮的氧化,也适用于链酮的氧化,并可回收并重复使用.

氨基苯磺酰胺-CdTe量子点耦合物的制备及表征

以巯基丙酸作为稳定剂合成水溶性碲化镉(CdTe)量子点,采用3种偶联方法将氨基苯磺酰胺(SN)与水溶性CdTe量子点进行偶联以制备氨基苯磺酰胺-CdTe量子点耦合物。通过紫外-可见光谱、荧光光谱、透射电子显微镜和傅里叶红外变换光谱分别表征了耦合物的结构和部分光谱学特性。结果表明:巯基丙酸的巯基中硫原子和羧基中氧原子与CdTe量子点纳米微粒表面的富镉离子发生了配位作用,也证实水溶性CdTe量子点与氨基苯磺酰胺的耦合主要是通过量子点周围巯基丙酸羧基(-COOH)中的氧原子与SN的胺基(-NH2)形成分子间氢键实现的。氨基苯磺酰胺-CdTe量子点耦合物对大肠杆菌增殖的生物学试验表明,耦合物对大肠杆菌有一定的抑制作用,进一步说明氨基苯磺酰胺-CdTe量子点耦合物制备成功。

高分子无机锡配合物催化环己酮Baeyer-Villiger氧化性能研究

将聚酰胺-胺树状分子的一到三代通过固相合成担载于纤维素上,分别用2,4-二羟基苯甲醛和邻羟基苯甲醛对其外围的氨基进行了修饰,再与SnCl2·2H2O反应形成两类树状大分子金属锡配合物.用ICP、IR和XPS对此类配合物的结构进行了表征.将此类配合物用于30%双氧水氧化环己酮的Baeyer-Villiger(B-V)反应的非均相催化剂,研究表明,在此类配合物作用下,环己酮高选择性地转化为ε-己内酯.比较不同配体修饰的催化剂作用下的氧化反应情况,发现配体对金属的担载量和催化活性均有不同程度的影响.此类催化剂以天然高分子纤维素为载体,具有原料来源丰富、制备方法简单、催化反应时间短、可重复利用等特点.

锡锌复合半流体脂的摩擦学和自修复性能研究

针对钢-铜摩擦副类机械零件表面的磨损,研究了一种用微米级锡粉和锌粉与Li基脂、VG32号油混合制备的锡锌复合半流体脂,通过机械摩擦作用,它能在铜试样上形成较厚的自修复摩擦涂层。在MS-800型改进四球式试验机上考察了涂层在不同载荷和转速下的摩擦磨损性能,用X射线光电子能谱仪(XPS)分析了涂层表面的主要元素。结果表明,涂层主要由Zn、Sn、Cu、C及O等元素组成,它能有效地改善钢-铜摩擦副的摩擦磨损性能。