On an Expression of Extraction Constants without the Interfacial Equilibrium-Potential Differences for the Extraction of Univalent and Divalent Metal Picrates by Crown Ethers into 1,2-Dichloroethane and Nitrobenzene

An idea on interfacial equilibrium-potential differences () which are generated for the extraction of univalent metal picrate (MPic) and divalent ones (MPic2) by crown ethers (L) into high-polar diluents was improved. These potentials were clarified with some experimental extraction-data reported before on the M = Ag(I), Ca(II), Sr(II) and Ba(II) extraction with 18-crown-6 ether (18C6) and benzo-18C6 into 1,2-dichloroethane (DCE) and nitrobenzene (NB). Consequently, it was demonstrated that the? values from the extraction-experimentally obtained logKD,Pic ones are in agreement with or close to those calculated from charge balance equations in many cases, where the symbol, KD,Pic, denotes an individual distribution constant of Pic﹣ into the DCE or NB phase. Also, it was experimentally shown that extraction constants based on the overall extraction equilibria do not virtually contain the? terms in their functional expressions.

硫酸体系中N235萃取铼的热力学研究

以萃取剂N235,稀释剂正庚烷,研究萃取铼的热力学。在N235+(NH4)ReO4+n-C7H16+H2SO4+H2O体系中,温度278.15—298.15 K和离子强度0.1—2.0 mol/kg范围内,以(NH4)2SO4为支持电解质,在H2SO4体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-质量摩尔浓度和pH值。计算了萃取反应的标准平衡常数K,并得到经验公式,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出熵和焓都是该萃取过程的推动力。

杯〔8〕芳烃萃取分离钕的研究

研究杯〔８〕芳烃对金属Ｎｄ３＋ 在溶液中的萃取，测定了温度２５℃、离子强度Ｉ为０．１ 时Ｎｄ３＋ 萃取平衡常数。探讨了杯〔８〕芳烃萃取分析金属Ｎｄ３＋ 离子的条件、萃取反应机理及其规律性。

N8161萃取铼(VII)的热力学

以萃取剂N8161、稀释剂正庚烷研究了萃取铼的热力学. 在N8161+(NH4)ReO4+n-C7H16+HCl+H2O体系中,在温度278.15～298.15 K和离子强度0.1～2.0 mol/kg范围内,以NH4Cl为支持电解质,在HCl体系中测定了萃取平衡水相中的ReO4-浓度和pH值. 计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并得到经验公式logK0=-23.0353+4330.282T-1+0.04831T, 同时计算了萃取反应的其它热力学量,指出焓和熵是该萃取过程的推动力.

N235萃取铼的热力学研究

以N235为萃取剂,正庚烷为稀释剂,在盐酸体系中研究萃取铼的热力学.在N235＋（NH4）ReO4＋n-C7H16＋HCl＋H2O体系中,在温度278.15-303.15 K和离子强度0.1-2.0 mol.kg-1范围内,以NH4Cl为支持电解质,在HCl体系中测定了萃取平衡水相中ReO4-浓度和pH值.计算了萃取反应的标准平衡常数K0,并利用EXCEL得到经验公式logK0=15.7445—745.501/T-0.0253T,同时计算了萃取反应的其他热力学量,指出了该萃取过程的推动力.

杯[8]芳香酮衍生物萃取分离稀土金属钕、铕、镨离子的研究

本文合成了对叔丁基杯[8]酮衍生物(H8L′),通过元素分析、红外和13C核磁共振谱表征了H8L′,并推测了其结构。通过改变H8L′的浓度,萃取酸度,稀土金属浓度以及溶液的离子强度,研究了对叔丁基杯[8]酮衍生物对稀土金属离子Nd3+、Pr3+、Eu3+的萃取性质,探讨了对叔丁基杯[8]酮衍生物萃取稀土金属离子的机理。

D_2EHDTPA萃取铟的热力学研究

报道了用二 (2 乙基己基 )二硫代磷酸为萃取剂 ,以正庚烷为稀释剂萃取铟的热力学研究。在In2 (SO4 ) 3+Na2 SO4 +D2 EHDTPA +n C7H1 6 +H2 O体系中 ,在温度 2 78.15～ 3 0 3 .15K和离子强度 0 .1～ 2 .0mol·kg- 1 范围内 ,以Na2 SO4 为支持电解质 ,测定了萃取平衡水相中In3+浓度和pH值。计算了萃取反应的标准平衡常数K0 ,并得到经验公式logK0 =43 .93 -5 3 68.5 4 T -0 .0 699T ,同时计算了萃取反应的其他热力学量 。

含嘧啶环的双冠醚(Ⅱ)

由4,6-二氯-5-硝基嘧啶、2,4-二氯-5-硝基-6-甲基嘧啶分别与4＇-氨基苯并冠醚反应合成了6种以嘧啶环为桥链的新双冠醚,其中分别含有苯并-12-冠-4(A1,B1)、苯并-15-冠-5(A2,B2)和苯并-18-冠-6(A3,B3)单元,用这些双冠醚的氯仿溶液对碱金属苦味酸盐水溶液进行了萃取,计算了萃取平衡常数K-e。结果表明双冠醚(A1,B1)、(A2,B2)和(A3,B3)分别对钠、钾和铯具有较高的萃取能力,其选择性显著优于相应的单冠醚。

三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅱ) 表观萃取平衡常数与规律表征

在本文 (Ⅰ )报关于三辛胺 (TOA)萃取甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙醇酸、乙醛酸、乳酸等 11种羧酸萃取平衡特性的研究基础上 ,采用质量作用定律分析方法建立了TOA对一元羧酸的萃取平衡模型 ,拟合了模型参数———表观反应萃取平衡常数K11,并获得了满意的拟合精度 ;提出了影响TOA萃取一元羧酸平衡的 3个因素 :溶质的亲油性lgP、溶质的酸性pKa、TOA的表观碱度pK′a ,B,并确定了K11与这 3参数的关系 ,经拟合实验测定的 114个K11,获得了一元羧酸K11的关联式 .为一元羧酸分离工艺中萃取剂的选择提供了指导 .

三烷基氧膦反应萃取一元羧酸的规律

化学萃取法对有机羧酸稀溶液的分离具有高效性和高选择性.萃取剂的相对碱性是表征萃取剂性质的重要参数.选取三烷基氧膦(TRPO)为萃取剂,煤油为稀释剂,甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乳酸9种一元羧酸为被萃溶质,研究了溶质种类、TRPO浓度对萃取剂相对溶质的相对碱度(pKa,BS)的影响,探索了从化学反应基本理论出发研究络合萃取平衡规律的可行性.实验结果表明,对于TRPO/煤油萃取剂体系,pKa,BS值不随TRPO的浓度而变化;而溶质的亲油性和酸性对pKa,BS值影响显著;从基本理论出发推证的只包含溶质的pKa以及萃取剂的pKa,BS的描述反应萃取平衡规律的数学表达式可以预测TRPO萃取有机羧酸的平衡规律,并对水溶性较小或萃取平衡分配系数较小体系的pKa,BS值测定提出了简单、易行的修正方法.

新萃取剂BPMOPB及其对铀的萃取

本文测定了1,4-双-(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑啉-4′-基)丁二酮-[1,4](BPMOPB)在0.1mol/L NaNO_3溶液中的酸离解常数及其两相分配常数。还研究了硝酸体系中BPMOPB-CHCl_3对铀的萃取,结果表明其生成的配合物是UO_2(HA)^+和UO_2(HA)_2,并计算了萃取平衡常数,探讨了它的萃取机理及萃合物的可能结构。

P204-HCl-HAc体系萃取La的机理分析与萃取平衡常数

在pH>1条件下,采用EDTA容量滴定法测定P204-HCl-HAc体系萃取La(Ⅲ)过程两相中的La浓度,并分别考察溶液酸度和萃取剂浓度对La分配比的影响;通过对P204以及P204-HCl-HAc体系负载La有机相进行红外光谱测试分析,探究P204-HCl-HAc体系萃取La的机理,并确定其萃取平衡常数。研究结果表明,当pH>1时,萃取过程实质是La离子与基团P-OH遵循阳离子交换机制发生置换,以及与基团P=O发生络合配位作用,其萃取平衡常数KLa为10-0.02。

三辛胺萃取一元羧酸的平衡规律(Ⅲ) 表观萃取平衡常数的定量结构-活性关系表述

利用定量结构 活性关系 (QuantitativeStructure PropertyRelationship ,简称QSPR)研究方法 ,选取分子连接性指数和Taft取代基常数σ 分别作为表征羧酸分子体积因素和电性因素的参数 ,建立了描述三辛胺 (TOA)萃取羧酸平衡影响因素亲油性 (lgP)、酸性 (pKa)的QSPR数学模型 .同时 ,选择表征羧酸分子的上述结构参数以及TOA的表观碱度 ,对本文 (Ⅱ )报的 114组一元羧酸的K11进行了多元线性回归 ,获得了具有较高拟合精度的K11的QSPR数学关联式 .

1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

<正> 一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。

(PMCP+TTA+DAMP)三元萃取剂对U(Ⅵ)的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-辛酰基吡唑啉酮-5(PMCP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HT)和甲基膦酸二异戊酯(DAMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液,从高氯酸钠底液中对U(Ⅵ)的协同萃取。发现有显著的二元及三元协萃效应。用斜率法测得萃合物及协萃物的组成分别为UO_2A_2、UO_2A_2B、UO_2T_2B、UO_2AT及UO_2ATB。其萃取平衡常数及协萃平衡常数分别为lgK_A=-0.42、lgK_(AB)=4.21、lgK_(TB)=3.83、lgK_(AT)=-0.60、lgK_(ATB)=4.27(25℃)。讨论了萃合物及协萃物的可能结构式。

碱土金属在萃取剂与树脂间反应平衡常数的测定

研究了碱土金属离子在Ｄ００１树脂与８－羟基喹啉三氯甲烷溶液间的平衡常数Ｏ－ｔＫ的测定。其值依Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ次序减小。并得出萃取剂浓度［ＨＡ］。与金属离子在两相分配的关系。

CuSO_4-氨化P_(507)-n-C_6H_(14)体系平衡常数的计算

用热力学方法研究了酸性磷萃取剂与金属体系间的平衡计算模型，萃取体系的水相采用Ｐｉｔｚｅｒ半经验公式求算γＣｕ２＋，有机相用热力学关系求出了水、正己烷和萃取剂的活度系数．实验结果用Ｓｃａｔｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型关联，并经回归处理，得到了萃取反应热力学平衡常数（Ｋ＝１．２６×１０－７～５．２６×１０－７）及萃合物的活度系数．

A及AB类萃取体系中稀释剂效应的研究

根据两相滴定法研究Ａ及ＡＢ类体系对Ｍｎ＋（Ｌａ３＋，Ｚｎ２＋，Ｃｏ２＋）萃取平衡的影响，考察了表观萃取平衡常数（ｌｇＫｅｘ）与稀释剂溶度参数（δｏｒｇ）之间的内在关系，建立了ｌｇＫｅｘ与δｏｒｇ之间的经验公式．

超快亲和萃取法在止咳平喘药和β2-AR之间相互作用动力学研究

止咳平喘药与β_(2)-肾上腺素受体(β_(2)-AR)的相互作用可对药代动力学产生显著影响。采用超快亲和萃取法,考察了硫酸沙丁胺醇、硫酸特布他林、甲氧那明、盐酸异丙肾上腺素和盐酸麻黄碱5种工具药与β_(2)-AR微柱的反应。在亲和力10^(4)~10^(5)mol范围内、pH为7.4和37℃条件下测定了这些药物与β_(2)-AR的结合平衡常数,与文献值符合较好。使用单一位点结合模型时平衡常数与受体及药物浓度呈依赖性关系。用超快亲和萃取法测到的表观离解速率常数在1.1~23 s^(-1)之间,并与药物和受体浓度有关。随着药物与受体比例的降低,表观解离速率也降低。此外,本研究中采用的超快亲和萃取法也可用于分析生物医学领域其他溶质-受体相互作用。

双冠醚研究(Ⅳ)——Schiff碱型和仲胺型双-(苯并15冠-5)对碱金属苦味酸盐的萃取行为

仲胺型双冠醚与四苯硼酸碱金属盐在丙酮溶液中。25℃下的电导说明它们与Na^(+)可能形成1:1络合物(冠醚单元:金属离子),而与K^(+)、Rb^(+)、Cs^(+)离子则形成2:1络合物。用Schlff碱型和仲胺型双-(苯并15-冠-5)在水-氯仿体系中进行萃取,测量了分配比D和萃取平衡常数K_(7),发现后者的K_(7)值均大于前者。双冠醚F_(a)对K^(+)的萃取能力最强,选择性最佳。