麻黄“上沫”成分的热分析TG-DTG-DSC及热解-GC-MS研究

以热重-微分热重法（TG-DTG）和差示扫描量热法（DSC）对麻黄＂上沫＂进行热分析研究,并进一步通过热解-GC-MS技术解析麻黄＂上沫＂的化学组分。结果表明,麻黄＂上沫＂质量丢失的主要温度范围在250-560℃,以305℃和506.3℃时的质量丢失速率最大,在364.8℃和508.2℃各有一个明显的放热峰。麻黄＂上沫＂为有机化合物,在450℃条件下,热解-GC-MS检测,初步鉴定出28种化学物质。首次为麻黄入药需先煎去＂上沫＂的制法提供了实验数据支持。

α-AlH_3的合成及热分解动力学

以LiAlH4和AlC13为原料制备α-AlH3,采用XRD、SEM对其结构和形貌进行表征。采用TG/DTG-DSC联用技术研究其热分解过程,通过计算获得了热分解动力学参数。结果表明,α-AlH3热分解反应遵循随机成核与核增长模型,其反应活化能、指前因子、机理函数分别为Ea=110.89 kJ/mol,lnA=26.94 s-1,f(α)=-ln(1-α)1/4,其热分解反应动力学方程为dα/dT=(2.004×1011/β)exp(-1.333 78×104/T)(1-α)[-ln(1-α)]3/4。

鲍鱼多糖Hal-A的热分析研究

采用热重、热重 -红外谱联用及差示扫描量热法 ,对鲍鱼多糖进行热分析研究 ,结果表明鲍鱼多糖在空气和氮气氛中 ,2 3 0～ 3 40℃之间发生剧烈的分解反应 .氮气氛中 ,是吸热的分解过程 ;而空气氛中 ,是放热氧化反应 ,并且在 45 3℃左右 ,有另一个急剧的氧化裂解过程 .与淀粉、肝素、甲壳素和半乳糖的热分析比较 ,含有硫酸酯的鲍鱼多糖和肝素热稳定性较低 ,含氨基的甲壳素最高 ,这反映出不同基团对多糖热稳定性的影响 .

ZnAc_2·2H_2O在空气中的热分解动力学研究

用TG/DTA,DSC和XRD技术研究了固态物质ZnAc2.2H2O在空气中的热分解过程.结果表明,ZnAc2.2H2O在空气中发生两步分解,其失重率与理论计算失重率相符.XRD结果表明,ZnAc2.2H2O分解的最终产物为ZnO.用Friedm an法和F lynn-W all-Ozawa(FWO)法求得分解过程的活化能E,并通过多元线性回归方法给出了可能的机理函数.ZnAc2.2H2O在空气中两步分解的活化能分别为119.82和66.82 kJ/mol.

4,6-二甲氧基-2-嘧啶氨基甲酸甲酯的热力学研究

用精密自动绝热量热计测定了自行合成并提纯的 4,6 二甲氧基 2 嘧啶氨基甲酸甲酯在 80～ 3 80K温区的摩尔热容 .实验结果表明 ,在 3 45～ 3 60K温区 ,该化合物有一固 -液熔化过程 .经两次重复测定 ,得其熔化温度、摩尔熔化焓以及熔化熵分别为 :(3 5 7 2 0 1± 0 0 80 )K ,(2 6 2 89± 0 0 2 9)kJ·mol-1和 (73 5 97± 0 0 70 )J·mol-1·K-1.通过分步熔化法得到该物质绝对纯样品的熔点为 3 5 7 44 9K .根据热力学关系和热容数据 ,计算出了该化合物相对于标准参考温度 2 98 15K的热力学函数 .用DSC和TG热分析技术在 3 0 0～ 5 0 0K温区对该物质的热力学性质作了进一步研究 ,得到与绝热量热法一致的固-液熔化过程热力学参数 ,并得到该化合物蒸发过程的热力学参数 :沸点为 488 0 6K ,摩尔蒸发焓为 81 73kJ·mol-1.

十氢十硼酸双四乙基铵的热行为及其与推进剂主要组分的相容性

用DSC和TG-DTG研究了十氢十硼酸双四乙基铵([(C2H5)4N]2B10H10,BHN)的热行为,并分别用DSC法和真空安定性法考察了BHN与推进剂主要组分六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)、3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)、N-脒基脲二硝酰胺盐(FOX-12)、奥克托今(HMX)、端羟基叠氮聚醚(GAP)、黑索今(RDX)、高氯酸铵(AP)、3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮铅(NTO-Pb)、端羟基聚丁二烯(HTPB)、癸二酸二异辛酯(DOS)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、己二酸酮(AD-Cu)、Al粉和Mg粉的相容性。结果表明,BHN的热分解存在一个主放热峰,10℃.min-1时的分解峰温为305.8℃,其与CL-20、HMX、GAP、RDX、AP、NTO-Pb、HTPB、DOS、IPDI、AD-Cu、Al粉和Mg粉等均相容,可与上述材料混合应用于火炸药的制备,但与TDI混合有中等反应现象。

SA型透明尼龙的热性能

首次以直链脂肪族二元胺与对苯二甲酸和间苯二甲酸等为单体,采用多元共缩聚方法制备了半芳香透明尼龙(SATPA),通过DSC、TG和DTG对其热性能进行了表征,并对其耐热性、热稳定性以及热分解机理进行了分析讨论。实验结果表明,SA型透明尼龙的玻璃化转变温度为102℃左右,具有良好的耐热性能;其起始平衡热降解温度为427℃,热稳定性优异;它的热降解反应为一步反应,热降解机理初步推断为扩散控制机理。

印尼某低品位红土镍矿的热解性能

为提高红土镍矿火法冶炼工艺技术指标,对印尼某低品位红土镍矿进行了热解性能分析。结果表明:该红土镍矿属于典型的低品位过渡层红土镍矿,主要组成矿物为利蛇纹石、针铁矿、石英、铁蛇纹石、叶蛇纹石和高岭石,镍主要赋存于蛇纹石、橄榄石等硅酸盐类矿物中,部分以氧化镍形式赋存于针铁矿中。红土镍矿热解分析结果表明:在86℃时有1次失重过程,形成1个吸热峰,有H_2O溢出,对应自由水的脱除;在268℃时有1次失重过程,形成1个吸热峰,有H_2O溢出,对应针铁矿的脱羟基过程;在589℃时发生失重,形成1个吸热峰,有H_2O溢出,对应高岭石、利蛇纹石的脱羟基反应;在816℃时有1个放热峰,而红土镍矿质量没有变化,对应利蛇纹石热解产生无定型的硅酸盐重结晶后产生镁橄榄石(Mg_2SiO_4)及顽火辉石(MgSiO_3)的过程;在1 126℃时有1次失重过程,有CO_2溢出,由白云石分解产生。试验结果对红土镍矿火法工艺的改进有指导作用。

陆英提取物乌索酸的热分析研究

用差示扫描量热法（DSC）和热重-微分热重法（TG-DTG）对静态空气气氛的乌索酸进行了热分析研究,为热分析鉴别乌索酸提供了实验依据。结果表明,加热到251℃时质量损失约3.31%,251～341℃时质量损失约68.09%,341～464℃时质量损失约27.70%,到464℃时质量仅余约0.90%。在158、311、415℃分别有3个放热峰。

水合三硝基间苯三酚的制备、结构及热分解机理

以1,3,5-苯三酚为原料,经磺化、硝化反应制备了2,4,6-三硝基-1,3,5-苯三酚(TNPG),通过改进合成条件提高了产品得率;培养出了TNPG的单晶,用元素分析和FT-IR对其进行了表征,用X-射线单晶衍射对晶体结构进行了测定;该晶体属三方晶系,P3c1空间群,化学式:C6H4.33N3O9.67,Mr=273.12。用TG-DTG和DSC研究了TNPG·2/3H2O的热分解过程,在10℃·min-1的升温条件下,其熔点为167℃,有两个吸热阶段,有两次质量损失过程,在熔化时剧烈放热分解。

三(O,O′-二异丙基二硫代磷酸酯)合钴(Ⅲ)和双(O,O′-二乙基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)及其吡啶加合物的热行为和热分解反应动力学

用ＴＧ－ＤＴＧ－ＤＳＣ热分析技术研究了三（Ｏ，Ｏ′－二异丙基二硫代磷酸酯）合钴（Ⅲ）、双（Ｏ，Ｏ′－二乙基二硫代磷酸酯）合镍（Ⅱ）及其后者与吡啶或４－甲基吡啶加合物在氮气气氛中的热行为；用传统的微商法（Ａ－Ｂ－Ｓ）和积分法（Ｃ－Ｒ法）以及分别由Ｍａｌｅｋ、Ｄｏｌｌｉｍ ｏｒｅ 提出的两种新型的热分析动力学方法协同处理ＴＧ 数据，获得了四种配合物的热分解反应动力学参数Ｅ和Ａ，确定了反应机理。对它们的热行为和分子结构之间的关系进行了讨论；并试就本文所用的几种数据处理方法作了比较。

[Mn(SCZ)_3](PA)_2·H_2O的晶体结构及热分解机理

制备得到了新配合物[Mn(SCZ)3](PA)2 H2O,用元素分析和FT-IR对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射对其结构进行了测定,采用MoKa射线、l=0.071073nm,收集到5054个独立衍射点,其中的3812个可观测衍射点用于结构计算和修正。晶体属三斜晶系,P空间群,化学式C15H21N15O18Mn,Mr=754.41。晶体学参数a=0.7991(2),b=1.2968(3),c=1.4791(2)nm,a=72.78(1),b=84.36(1),g=81.80(2),V=1.4466(5)nm3,Z=2,Dc=1.732g/cm3,F(000)=770,S=1.07,m(MoKa)=0.565mm-1。最终偏离因子R=0.0634,wR=0.1292。中心Mn2+为六配位畸变八面体构型,它同时与3个SCZ分子配位,形成3个稳定的平面畸变五员环。苦味酸根阴离子通过静电引力和氢键与配位阳离子结合。分子间通过大量氢键在整个空间构成无限延伸的三维网状结构。[Mn(SCZ)3](PA)2 H2O的热分解有2次剧烈的放热质量损失过程,热分解最终产物为MnO。

喹诺酮类(吡哌酸、诺氟沙星)药物的热分解特性研究

分别采用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)和微分热重法(DTG),研究了喹诺酮类(吡哌酸、诺氟沙星)抗菌药的热分解动力学过程,计算了其热分解动力学参数——活化能(E),分析了其热分解机理,并剖析了喹诺酮类药物有机结构上的差异。

热分析法检测苦丁茶掺杂葡萄糖

用热分析方法对苦丁茶掺杂葡萄糖后热分解变化规律进行了研究,建立了一种快速简便鉴别苦丁茶掺杂的新方法。采用热重-微分热重法(TG-DTG)和差示扫描量热法(DSC)在静态空气气氛下对纯苦丁茶及掺入5%、10%、15%、20%、25%、30%质量分数葡萄糖的苦丁茶TG-DTG和DSC曲线进行分析,根据其图谱的特征差异进行鉴别。研究发现,在DTG曲线上苦丁茶311℃左右时逐渐热解炭化,456℃以上开始燃烧;在DSC曲线上332℃左右和476℃左右有明显放热峰,纯苦丁茶和掺杂葡萄糖的苦丁茶的DTG曲线或DSC曲线都有明显差别,从峰的位置和焓值可快速简便的鉴别纯苦丁茶和掺杂苦丁茶。

RDX/POLY(BAMO-AMMO)基发射药的热分解与燃烧性能

采用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG-DTG)和密闭爆发器试验研究了RDX/POLY(BAMO-AMMO)基发射药在常压下的热分解与燃烧性能。结果表明,POLY(BAMO-AMMO)热分解反应过程可分为具有不同热效应的前后两个阶段:第一阶段为热效应突出的叠氮基团分解;第二阶段为热效应微弱的残余碳分子骨架热分解。RDX/POLY(BAMO-AMMO)基发射药的热分解过程表现为明显的RDX热分解属性,具有吸热和放热两个主要过程。RDX/POLY(BAMO-AMMO)基发射药的燃速压力指数大于1,且随RDX含量的增加而减小,燃速由RDX决定,并随其含量的增加而提高。

氧氟沙星的热稳定性及其热分解动力学

测定了在氮气气氛中第三代氟喹诺酮类药物氧氟沙星(OFLX)的热稳定性。用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)和微分热重法(DTG),研究了药物氧氟沙星的热分解动力学。计算了动力学参数E、n、A,并结合量子有机化学计算的键长、原子静电荷参数研究了热分解机理,推断了热分解机理及药品贮存期。用热分析研究固体药物的热分解过程方法简便,结果可行。

Mg(CH_3COO)_2·4H_2O的热分解机理和动力学研究

用热分析(TG/DTG/DTA,DSC)、X射线衍射(XRD)技术研究了固态物质Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中热分解过程.热分析结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O在氩气中分两步分解.其质量变化率与理论计算相吻合.XRD结果表明,Mg(CH3COO)2.4H2O分解最终产物为MgO.用Friedman和FWO法对分解过程的活化能E进行了初步计算,依此为初始值,用多元非线性回归得到了分解步骤可能的机理函数和动力学参数.

一枝黄花干粉的热分析研究

目的研究受热对一枝黄花干粉的影响。方法用差示扫描量热法（DSC）和热重-微分热重法（TG-DTG）对一枝黄花干粉进行了热分析研究。结果加热到118℃时质量损失约6.80%,118-387℃时质量损失约50.57%,388-682℃时质量损失约11.79%,到972℃时质量仅余约14%,在277℃,859℃分别有两个放热峰。结论一枝黄花干粉宜贮存在低于40℃的环境中,加工、炮制时,温度宜控制在210℃以下。

含CL-20的NEPE推进剂热分解

借助热重-微商热重(TG-DTG)试验和差示扫描量热(DSC)试验研究了含CL-20的NEPE推进剂的热分解特性,探索了主要组分NG、CL-20、AP和催化剂之间的相互作用。实验结果表明,该推进剂的热分解过程分3个阶段:增塑剂(NG)的挥发和分解,PEG+CL-20的分解,AP的分解。CL-20促进了NG和PEG的分解,NG与PEG并未影响CL-20的分解。AP的加入促进了CL-20的分解,同时CL-20也使AP的分解由单质2步分解合并为1步。Al粉在该体系中与其他组分的相互作用较弱。催化剂Ct1和Ct2在一定程度上抑制了推进剂中NG、CL-20和AP的起始分解,对于NG起始分解的抑制作用更为明显,当温度升高,抑制作用消失即分解开始时,分解速率大幅提高,从而使推进剂热分解的放热历程缩短,致使推进剂燃速提高。

聚5–乙烯基四唑的热行为及其与含能组分的相容性研究

采用DSC、TG–DTG程序升温法研究了聚5–乙烯基四唑(PVT)的热行为,并采用DSC法和真空安定性法考察了PVT与推进剂主要组分RDX、HMX、CL–20、DNTF、ADN、AP、Al和Mg的相容性。结果表明,PVT的热分解分2个阶段进行,第一阶段分解峰温为237.2℃,第二阶段分解峰温为281.2℃;PVT与RDX、HMX、CL–20、ADN、AP、Al、NTO–Pb等均相容,可与上述物质混合应用于火炸药的制备。