Heat of absorption of CO_2 in aqueous N,N-diethylethanolamine+ N-methyl-1,3-propanediamine solutions at 313 K

Differential heat of absorption of CO_2 in aqueous solutions of N,N-diethylethanolamine(DEEA) and activated DEEA solutions up to a total concentration of 2 mol·L^(-1) was measured as a function of CO_2 loading at 313.15 K using a reaction calorimeter. In order to analyze the performance of N-methyl-1,3-propanediamine(MAPA)as an activator, DEEA blended solutions containing 0.05, 0.1 and 0.2 mol·L^(-1) MAPA were studied. The heat of CO_2 absorption in single DEEA solutions was unaffected by changing the DEEA concentration in the range of(0.5–2) mol·L^(-1). On the other hand, increasing the concentration of MAPA in aqueous amine mixtures of(DEEA + MAPA) raised the heat of absorption.

改性HZSM-5催化胺化异丙醇胺合成1,2-丙二胺

醇的催化胺化是胺类化合物制备的重要发展方向。本文研究了改性HZSM-5催化氨化异丙醇胺制备1,2-丙二胺反应,通过Zn、P对HZSM-5的改性,提高了目标产物选择性,研究了工艺参数对反应的影响,较优的反应条件为:温度320℃,压力3.0MPa,氨∶异丙醇胺=65∶1(摩尔比),气体空速4300h-1。在优选条件下,异丙醇胺转化率为68.2%,1,2-丙二胺选择性为61.5%,2,6-二甲基哌嗪选择性为7.1%,2,5-二甲基哌嗪选择性为10.2%。

1，3-丙二胺-纳米金刚石衍生物的合成与分散性研究

分散性差是严重制约纳米金刚石应用的重要原因。采用1,3-丙二胺修饰纳米金刚石(ND),合成出结构新颖的1,3-丙二胺-纳米金刚石衍生物(ND-NH2)。FTIR分析表明,1,3-丙二胺分子通过酰胺键与ND共价键接。ND-NH2中ND的含量约为29.97%(质量分数),并可溶于无机或有机酸水溶液,以及丙酮、CH2Cl2、NMP、DMF、DMAc、DMSO等有机溶剂。激光粒度和TEM分析表明,经1,3-丙二胺改性后,纳米金刚石的分散性显著改善,其平均粒径从3.301μm降低至0.166μm,为在复合电镀和润滑领域的进一步研究与应用提供了良好基础。

催化合成1,2-丙二胺研究进展

综述了1,2-丙二胺的催化合成研究进展,详细介绍了二卤丙烷法、醇的催化胺化法、1,2-二甲基乙二肟还原法、氮丙啶法和丙烯腈法制备1,2-丙二胺工艺和催化剂方面的研究进展。指出了传统1,2-丙二胺合成工艺在现代化学工业发展中面临的困境,认为醇的催化胺化法是1,2-丙二胺合成最有应用潜力的发展方向。

不具C_2对称轴的Co(III)(Salen)催化的末端环氧化合物的水解拆分

用 (S) 3 甲基 1,2 丁二胺或 (R) 1,2 丙二胺为原料与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到不具C2 对称轴的手性Salen ,与Co(II)络合并氧化后得到 4a或 4b .4a和 4b成功地应用于外消旋末端环氧化合物的水解拆分 ,取得了较好的产率 。

1，3-丙二胺改性纳米金刚石在润滑油中的摩擦学行为

激光粒度和TEM分析表明,经1,3-丙二胺改性的纳米金刚石的分散性得到显著改善。用MMW-1型立式万能摩擦磨损试验机考察了该改性纳米金刚石作为新型油基极压润滑添加剂的摩擦学行为,结果表明,改性纳米金刚石能明显改善摩擦副的微观磨损状态,显著增强基础油的抗磨性能,基础油中纳米金刚石质量分数为0.6%时,其极压值可提高42%,摩擦因数降低19.0%,磨斑直径降低15.4%,且磨斑较难分辨。

新多胺类似物TBP对人膀胱移行细胞癌T24细胞凋亡及迁移能力的影响

目的:研究新多胺类似物四丁基丙二胺(tetrabutyl propaneadiamine,TBP)对人膀胱移行细胞癌T24细胞生长、凋亡及迁移能力的影响。方法:MTT比色法分析细胞增殖,流式细胞术分析细胞周期改变,TUNEL法检测细胞凋亡,Western blot用于分析细胞凋亡相关蛋白Bax和细胞色素C的表达水平,Transwell技术检测细胞迁移能力的变化。结果:TBP有效抑制T24细胞增殖及迁移能力。细胞周期分析显示TBP抑制细胞发生G_1/S期转换,导致S期细胞比例显著性下降,G_0/G_1期细胞比例升高,同时出现SubG_1亚凋亡峰。TBP处理后,细胞呈现典型凋亡现象,细胞浆中促凋亡蛋白Bax和细胞色素C含量明显升高。结论:TBP能够抑制人膀胱移行细胞癌T24细胞增殖、降低T24细胞迁移能力,诱导细胞凋亡,其机制可能与影响肿瘤细胞的细胞周期,活化线粒体相关的细胞凋亡途径有关。

利用泔水油合成菜油脂肪酰胺丙基·二甲基胺

应用泔水油中菜籽油与N,N-二甲基-1,3-丙二胺直接反应一步合成菜油脂肪酰胺丙基·二甲基胺。具体条件为:投料物质的量比(泔水油所含的脂肪酸∶N,N-二甲基-1,3-丙二胺)为1∶1.1,反应温度100℃～105℃,反应时间1.5～2.0h,催化剂用量1.5%。通过红外吸收光谱分析,进一步证明生成物确为脂肪酰胺丙基·二甲基胺。

一种新型甜菜碱两性表面活性剂的合成及其性能

N,N-二甲基-1,3-丙二胺(1)与丙烯酸甲酯经Michael加成反应制得N,N-二甲基-N'-甲氧酰丙基-1,3-丙二胺(2);2经胺基保护、季铵盐化及水解反应合成了一种新型的甜菜碱两性表面活性剂(6),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征。通过电导率法测得6的CMC为1.48×10-4mol·L-1,滴体积法测得γCMC为39.99 m N·m-1,Krafft点小于0℃。乳化与泡沫性能研究结果表明:6具有较好的表面活性,且乳化性和泡沫性能优良。

多胺类似物BENS和TBP对胰腺癌PANC-1细胞增殖、凋亡和迁移能力的影响

为探讨多胺类似物BENS和TBP对胰腺癌PANC-1细胞生长的影响、促进细胞凋亡的机制以及迁移能力的影响,运用MTT法检测药物对细胞生长的影响;亚凋亡峰流式细胞分析法及TUNEL法检测细胞凋亡;Western blotting法测定Bax蛋白、细胞色素C蛋白的表达变化;Ranswell技术检测细胞迁移能力的改变。分析发现,两种多胺类似物均可显著抑制PANC1癌细胞增殖,抑制作用随药物浓度加大而增加,其细胞毒性大小依次为BENS>TBP。细胞凋亡分析发现,BENS和TBP均可诱导PANC1发生细胞程序性凋亡,导致亚凋亡峰出现和明显的DNA断裂现象。胞浆中Bax蛋白和细胞色素C含量显著增加,同时显著性抑制PANC1细胞的迁移能力。表明BENS和TBP能够抑制人胰腺癌PANC1细胞增殖;阻止PANC1细胞迁移的能力;同时诱导细胞发生凋亡,其作用机制可能与改变肿瘤细胞正常的细胞周期,活化线粒体参与的细胞凋亡途径相关。

石英与长石在酸性介质中的浮选分离研究

以十二烷基磺酸钠(SDS)和N-十二烷基-1,3-丙二胺(DN12)作为混合捕收剂,采用单矿浮选实验分离石英与长石,探究DN12和SDS对长石和石英浮选回收率的影响及其浮选分离的机理。结果表明,在p H为2.0,DN12浓度为4.739×10-4mol/L,SDS浓度为2.38×10-4mol/L时,长石和石英回收率的差值最大,达62.3%。紫外光谱的分析得出,SDS和DN12捕收剂在长石表面仅存在物理吸附,在石英表面不仅存在物理吸附,还存在化学吸附,表明该捕收剂对石英具有更强的捕收能力。

N-β-羟丙基-1,2-丙二胺合成宏观动力学

在小试实验的基础上为进一步研究放大实验需对最佳工艺条件下合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺宏观动力学进行研究。实验采用反应蒸馏方法,以1,2-丙二胺和环氧丙烷为原料合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺,根据气液相反应机理和连串反应特征,在环氧丙烷通气率30—50 mL/min,导入温度40℃,液相体积流率1.2 mL/s,导入温度60℃条件下,建立了N-β-羟丙基-1,2-丙二胺合成的宏观动力学模型。通过实验判定反应区域,并确定了模型中的参数。结果表明,反应属瞬间反应,对气相组分浓度表现为一级反应。

一种新型Al(Salen)非对称手性催化剂的合成

由 L-苯丙氨酸出发 ,6步合成了光学活性的 3 -苯基 -(1 ,2 S) -丙二胺 ,然后与水杨醛衍生物反应制得非C2 对称的手性 Salen。

碱性介质中分光光度法研究二过碘酸合铜(III)氧化1,2-丙二胺反应动力学及机理

在碱性介质中,用分光光度法研究了二过碘酸合铜(III)配离子(DPC)氧化1,2-丙二胺(PDA)的反应动力学及机理.结果表明,反应对DPC为一级,对PDA为1<nap<2(nap代表表观反应级数);在保持准一级条件([PDA]0[Cu(III)]0)下,表观速率常数kobs随[OH-]增大而增大,随着[IO-4]增加而减小,且有负盐效应.提出了包括配离子和1,2-丙二胺形成络合物的前期快速平衡的反应机理,由假设的反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,并进一步求得速控步的速率常数和活化参数.

二胺类过渡金属配合物的抑菌活性研究Ⅱ——N,N′-(3,4-二氧亚甲基苄基)-丙二胺及其过渡金属配合物的合成、表征与抑菌活性

以氧化胡椒醛缩丙二胺席夫碱为原料 ,经还原得到N ,N′ (3,4 二氧亚甲基苄基 ) 丙二胺 ,然后与过渡金属氯化物反应制得配合物 ,并对配体及配合物进行了病原微生物的敏感性试验。配体及配合物结构通过元素分析 ,红外光谱 ,摩尔电导 ,银量法测氯离子含量等方法得到确定。

连续法制备N,N-二甲基-1,3-丙二胺的工艺研究

以二甲胺和丙烯腈为原料,采用两步连续反应的方法对制备N,N-二甲基-1,3-丙二胺的工艺进行了研究,采用固定床反应器完成二甲胺与丙烯腈加成制备二甲氨基丙腈第1步反应和二甲氨基丙腈加氢制备N,N-二甲基-1,3-丙二胺第2步反应,并对反应工艺进行了优化。结果表明:第1步反应在空速为1.1 h^(-1),温度为30℃,压力为1.0 MPa,摩尔比为1∶1的条件下,丙烯腈的转化率和N,N-二甲基氨基丙腈选择性均能达99.5%以上;第2步反应固定床加氢还原采取逆流反应的方式,催化剂为DCF-1Raney-Ni催化剂,温度为70℃,压力为6.0 MPa,总空速为0.3 h^(-1),助催化剂为2.0%Na OH的甲醇溶液,Na OH质量分数为0.46%,二甲氨基丙腈的转化率与N,N-二甲基-1,3-丙二胺的选择性均达99.5%以上。

新型药物中间体N,N-二异丙基-1,3-丙二胺的合成工艺研究

N,N-二异丙基-1,3-丙二胺是一种新型药物中间体。以1-溴-3-氯丙烷和二异丙胺为原料,制得中间体N,N-二异丙基-3-氯丙胺,通过单因素实验,得出合成N,N-二异丙基-3-氯丙胺的最佳工艺条件为:高压釜釜内真空度为0.09 MPa,反应温度155℃,反应时间4h,1-溴-3-氯丙烷与二异丙胺的物质的量比为1∶10,在此反应条件下N,N-二异丙基-1,3-氯丙胺收率为75.51%;N,N-二异丙基-3-氯丙胺与过量的氨水反应制备N,N-二异丙基-1,3-丙二胺,通过单因素实验得出合成N,N-二异丙基-1,3-丙二胺最佳工艺条件:反应时间4h,反应温度60℃,在此条件下产物的收率为66.31%。

N-β-羟丙基-1,2-丙二胺的合成

以环氧丙烷(Ⅰ)和1,2-丙二胺(Ⅱ)为原料,采用反应蒸馏的方法合成N-β-羟丙基-1,2-丙二胺(Ⅲ),通过单因素实验和正交实验确定了合成过程的最佳工艺条件。合成的最佳工艺条件为n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1∶1,反应温度50℃,反应时间4h。在最佳工艺条件下,1,2-丙二胺的转化率可达85.12%,N-β-羟丙基-1,2-丙二胺的收率为69%。

Cu（Ⅲ）二过碘酸配离子氧化1，3-丙二胺的反应动力学及机理

为了给有机合成反应路径提供有利的依据，用分光光度法研究了在298．2～313．2K的碱性介质中二过碘酸合铜（Ⅲ）（DPC）酸根配离子氧化1，3-丙二胺（PDA）的反应动力学及机理．实验结果表明：反应对氧化剂DPC是一级，对还原剂PDA的表观反应级数（nap），1〈nap〈2时准一级速率常数kobs随[OH（-]增大而增大，碘酸根离子对反应速率起阻碍作用，且离子强度对反应有弱的负盐效应．据此提出了氧化反应的机理并求出了速控步骤的速率常数及298．2K时的活化参数．

多胺类似物四丁基丙二胺对人早幼粒白血病细胞HL-60生长的影响

目的:研究新多胺类似物四丁基丙二胺(TBP)对人早幼粒白血病细胞HL-60生长的影响及其作用机制。方法:MTT比色法分析TBP对HL-60细胞增殖的影响,流式细胞术检测TBP对HL-60细胞周期的影响,DNA片段化和线粒体膜电位分析用于检测细胞凋亡,化学发光法检测TBP对多胺降解代谢酶精胺氧化酶(SMO)和乙酰多胺氧化酶(APAO)活性的影响。结果:TBP通过抑制细胞周期和诱导细胞凋亡显著抑制HL-60细胞增殖;随TBP药物浓度增高,HL-60细胞凋亡水平增加,SMO和APAO的活性亦显著增高。结论:新多胺类似物TBP能够通过诱导多胺降解代谢途径关键酶活性和诱导细胞凋亡而抑制HL-60细胞增殖,具有抗白血病治疗的潜在应用前景。