TAAB四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其TCNE复合盐的导电性质

ＴＡＡＢ四氮杂环铜配合物的合成、氧化还原及其ＴＣＮＥ复合盐的导电性质李明星，徐正，游效曾（南京大学配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京，２１００９３）关键词ＴＡＡＢ大环，铜配合物，氧化还原性质，ＴＣＮＥ电荷转移盐，导电性质大环配合物的研究对于...

氧氟沙星与四氰基乙烯的荷移反应研究

研究了氧氟沙星与四氰基乙烯 (TCNE)的荷移反应 ,确立了形成电荷转移 (CT)络合物的最佳条件。在丙酮介质中 ,于 50℃水浴中恒温 30 min即可形成 1∶ 1络合物 ,其最大吸收波长为 40 9nm。表观摩尔吸光系数 ε为 2 .8× 1 0 4 L· mol- 1· cm- 1。在 0～ 1 2 μg· m L- 1范围内符合比耳定律。方法的相对标准偏差小于 1 %。对形成 CT络合物的机理进行了探讨。用拟定的方法对样品氧氟沙星药片进行测定 ,结果与紫外分光光度法一致 。

荷移反应分光光度法测定阿司咪唑

研究了电子受体7,7,8,8-四氰基对本醌及四氰基乙烯与阿司咪唑的荷移络合物的光谱性质.发现阿司咪唑与这两种电子受体极易发生荷移反应并生成两种稳定的络合物,吸收波长由218 nm和226 nm分别红移到850 和 393 nm. 阿司咪唑的浓度在0.1～16 mg/L和0.3～20 mg/L范围内符合比尔定律,据此建立了测定阿司咪唑的高选择性的分光光度法.方法用于市售药物中阿司咪唑含量的测定, 其回收率为99.12%～100.6%.

1,10-菲啰啉-四氰基乙烯配合物发光性质的研究（英文）

基于探针在近年来得到发展,制备光学性能更为良好的发光材料成为当前化学工作者的研究热点,该工作预制备光学性能更为优良的新型发光材料,以满足人们日常生活及医疗等方面的需求。该工作以四氰基乙烯(TCNE)为第一配体,以1,10-菲啰啉(phen)为第二配体,通过分子间的电荷转移,合成1,10-菲啰啉-四氰基乙烯的电荷转移络合物,并对此反应机理进行初步探索。运用紫外光谱法、荧光光谱法和拉曼光谱法对配合物进行表征及发光性质的研究。比较配合物和配体的紫外吸收峰发现,配合物的吸收均源于配体1,10-菲啰啉的吸收,说明TCNE与Phen形成了稳定的络合物。同时分析荧光光谱,发现配合物的发射峰与配体四氰基乙烯相似,可认为配合物的荧光来自于配体的π—π*电子跃迁。从拉曼图谱中可以看出,在1 000~1 600cm^(-1)处配合物的拉曼强度比TCNE配体有明显的增强。共振拉曼散射在1 000~1 600cm^(-1)处振动模式被强耦合,由于分子间的电荷转移使得这些共振拉曼峰被强烈增强。分析结果表明,在一定条件下,1,10-菲啰啉能与四氰基乙烯形成稳定的络合物,且光学性能显著增强。上述研究,合成并研究了1,10-菲啰啉-四氰基乙烯荷移络合物的光学性质,为设计、合成荧光性能良好的配合物提供了实验依据,并为探索和开发新的核酸探针做出了贡献。

取代酚及其酚钾与四氰基乙烯的电荷转移络合作用

本文以八种取代酚及相应的取代酚钾作为电子给体，以四氰基乙烯（ＴＣＮＥ）作为电子受体，在乙腈溶液中用紫外可见分光光度法测定了取代酚及相应的取代酚钾与ＴＣＮＥ作用的电荷转移络合物的光谱，以其ＣＴ光谱用比较法计算了取代酚及相应的取代酚钾的电离势．结果表明，除４－氰基苯酚外，其余取代酚及取代酚钾均可与ＴＣＮＥ形成电荷转移络合物，取代酚钾比相应的取代酚有更好的给电子能力。

2-硅萘与乙烯和四氰基乙烯杂iDels-Alder反应的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究2-硅萘与乙烯和四氰基乙烯的杂D iels-A lder反应的微观机理和势能剖面,考察反应的取代基效应和溶剂效应.计算结果表明,所研究反应均以协同非同步的方式进行.乙烯分子中碳原子上的吸电子基团对反应活化能垒的影响取决于2-硅萘中硅上所连接基团的类型.2-硅萘分子中硅原子上的C(CH3)3取代基对反应势能剖面的影响比较小,而其上的CC l3和NH2取代基对反应势能剖面的影响则与亲二烯体分子中碳原子上的取代基的类型有关.苯溶剂对所研究反应的势能剖面影响不大.2-硅萘作为杂二烯烃参与杂D iels-A lder反应的反应性远低于硅苯.

热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究

Ferrocenediyldimethylsilane monomer has been synthesized.A series of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with different molecular weights have been prepared by thermal ring\|opening polymerization of 1,1′\|Ferrocenediyldimethylsilane at different polymerization time. It was found that with increasing polymerization time from 5min to 60min the molecular weights of resultant poly(ferrocenyl dimethylsilanes) increase from M n=1 7×10 4 to M n=1 7×10 5. The reactions of ferrocene with tetracyanoethylene (TCNE) and the reactions of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with tetracyanoethylene (TCNE) were investigated by ESR. A signal with \%g\%≈2 was detected from resultant poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE system,which indicates the formation of poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE charge transfer complex.

喹诺酮类药物诺氟沙星和四氰基乙烯荧光特性的研究

采用荧光光谱研究了电子受体四氰基乙烯（TCNE）与电子给体诺氟沙星（NOFX）之问的荷移效应。实验结果表明，TCNE与NOFX的荷移反应需在丙酮-甲醇介质中进行并形成稳定的络合物，荷移反应络合物可使诺氟沙星产生显著的荧光增敏效应。据此提出了基于荷移效应简便可靠地测定诺氟沙星的荧光光谱的新方法，该方法用于诺氟沙星胶囊含量的测定，回收率为98．4％-100．g％，相对标准偏差（ESD）为2．5％。

抗菌药物氧氟沙星荧光增强及其荧光性质的研究

提出一种基于荷移反应简便可靠地测定氧氟沙星(OFLX)的荧光光谱法,同时研究了电子受体四氰基乙烯(TCNE)与氧氟沙星电子给体之间的荷移络合物的光谱性质。确立了形成电荷转移(CT)络合物的最佳条件,在丙酮-甲醇混合介质中,于40℃水浴中恒温50 min即可形成1∶1络合物,其激发波长为331 nm。并对形成CT络合物的机理和检测抗菌药物氧氟沙星的方法进行了探讨。

四氰基乙烯分子在铜(110)c(2×1)-O表面上的吸附行为

采用载气携带法,实现了四氰基乙烯(TCNE)分子在铜(110)c(2×1)-O重构表面的吸附,并利用超高真空扫描隧道显微镜(UHV-STM),在原位室温下研究TCNE分子在该类重构表面上的吸附行为。研究结果表明,孤立的TCNE分子仅吸附在两条相邻的-O-Cu-O-链之间,呈"工"字形;吸附在缺陷处的TCNE分子,则TC-NE分子中的氮原子在氧原子缺失处变暗。岛状有序结构中的TCNE分子即可吸附在2条相邻的-O-Cu-O-链之间,也可吸附在单条-O-Cu-O-链上。

环丙沙星和四氰基乙烯的荷移反应及其荧光特性的研究

研究了以四氰基乙烯(TCNE)为电子受体对环丙沙星(CPFX)的电荷荷转移效应,并确立形成该荷移络合物的最佳条件.实验结果表明,CPFX与TCNE在丙酮-甲醇体系中,40℃水浴中恒温40 min即可形成稳定的n-π络合物,其荧光发射强度较之CPFX有显著的增强.对形成的电荷转移络合物的机理进行了探讨.

邻苯胺基取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯的合成、表征与性质研究

以2,5-二溴-4-己基苯胺为起始原料,经与三异丙基硅炔进行Pd/Cu催化Sonogashira偶联反应得到二炔基取代的苯胺.用TBAF可选择性去保护得到单、双脱的端炔化合物.这些化合物能与四氰基乙烯经[2+2]加成开环得到同时带推吸电子的产物5和6.通过1 H NMR、13 C NMR、红外光谱等表征了化合物的结构.由紫外吸收光谱分析发现化合物5和6存在明显的溶剂效应.电化学测量发现所得的目标化合物适合作为新型发光二极管(OLED)材料.