Ti(Ⅳ)催化H_2O_2/O_3降解乙酸

研究了酸性条件下Ti(Ⅳ)对H2O2/O3体系[Ti(Ⅳ)/H2O2/O3]降解水中乙酸效率的影响,优化了工艺参数,并对其机理进行了分析。结果表明:在pH为2.8条件下,加入Ti(Ⅳ)能明显提高H2O2/O3降解乙酸的效率,如30min后Ti(Ⅳ)/H2O2/O3对乙酸的去除率达到了52.0%,而H2O2/O3的去除率为5.6%。在本实验条件下,当钛离子浓度为6mg·L-1,过氧化氢投加量为120mg·L-1时,Ti(Ⅳ)/H2O2/O3体系对乙酸具有较高的降解率。pH对Ti(Ⅳ)/H2O2/O3降解效率的影响并不明显,这可能与体系在不同pH条件下均存在特定的引发剂有关。鉴于H2O2/O3的缺陷和特点,Ti(Ⅳ)/H2O2/O3更适合在酸性条件下使用,是H2O2/O3体系的有益补充。叔丁醇实验结果表明:Ti(Ⅳ)/H2O2/O3体系降解乙酸遵循羟基自由基机理。定量化计算表明,H2O2/O3和Ti(Ⅳ)/H2O2/O3的Rct值分别为5.548×10-9和2.128×10-7,表明后者能产生更多的羟基自由基。

Ti(Ⅳ)改性颗粒活性炭的除氟性能研究

该研究采用Ti(Ⅳ)改性颗粒活性炭(GAC),并考察改性前后GAC的除氟性能。通过批试验确定Ti(Ⅳ)改性GAC对氟离子的吸附平衡、动力学和机理。实验结果表明该吸附过程符合Langmuir吸附等温线和拟二级动力学模型。初始氟离子浓度的提高和接触时间的延长可以提升吸附性能,而p H和温度的升高会抑制吸附性能。氟离子和羟基基团之间的离子交换作用是主要的吸附机理。批试验结果证明Ti(Ⅳ)改性GAC对氟离子就有优异的去除效果,能将水体水氟离子浓度降至饮用水标准限之下(<1.0 mg/L)。Ti(Ⅳ)改性GAC具有良好的再生性能和工艺适应性,能处理同时含有氟离子和有机物污染的混合水体。

对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)配合物的直接电化学合成

在以对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni、Cu金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了对氯苯乙酮单缩二氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

曙红-NaClO-溴化十六烷基三甲铵-H_2O_2-Ti(Ⅳ)化学发光新体系的研究及应用

近年来,化学发光在分析上的应用越来越广泛,但用于测定Ti(Ⅳ)体系尚不多见,我们发现,在碱性条件下,用ClO_^--H_2O_2可氧化曙红而发光,同时发现CTMAB阳离子表面活性物质对该化学发光体系有强烈的敏化作用,Ti(Ⅳ)对该发光体系有催化作用,且可增强发光强度,被增强的发光强度与Ti(Ⅳ)浓度有良好的线性关系.据此可进行痕量 Ti(Ⅳ)的测定,并拟定了新的流动注射化学发光测定钛的方法.该法用于合成水样、铝合金试样分析获得满意的效果,检测限达2.1×10^(-9)g/mL,线性范围为4×10^(-9)～8×10^(-7)g/mL Ti(Ⅳ),测试的精密度良好,回收率为92.2％～107％,对含10×10^(-9)g/mL Ti(Ⅳ)连续测11次,其RSD为1.5％,分析结果与标样推荐值颇为一致.

Ti(Ⅳ)与银离子共掺杂的羟基磷灰石薄膜弱紫外光杀菌研究

采用共沉淀水热合成和离子交换的方法,制备钛与银离子共掺杂的羟基磷灰石(HAP)薄膜(HAP-TiAg),对其结构进行XRD的表征.电子自旋共振(ESR)测定表明,HAPT_iAg在暗反应和光照下都能产生超氧活性物种.以革蓝氏阴性菌大肠杆菌为目标物,研究了HAPTi,HAPT_iAg和P25 TiO_2负载的多孔镍网薄膜在暗反应与弱紫外光下的杀菌活性.

2-氯苯甲醛缩氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率。

以钛酸异丙酯为原料合成Ti(Ⅳ)取代的Keggin型多金属氧酸盐

以钛酸异丙酯为钛源,在酸性条件(pH=2)下合成了一钛取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐(Bu4N+或Me4N+盐),用IR、31PNMR、1HNMR和TG-DTA测试技术对样品的结构、阳离子含量等进行了表征,并对样品存在的形态(二聚体、单体和质子化单体)以及形态的转化进行了研究。IR光谱显示,Ti取代的钨磷酸盐和钨硅酸盐均具有Ti-O-Ti结构,表明它们是Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,或含有Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,采用TG-DTA测得的阳离子(Me4N+)含量也证实了这一点。31PNMR和1HNMR进一步揭示,Ti取代的钨磷酸盐是一质子化单体和二聚体的混合物。实验结果还表明,酸性介质是生成质子化单体和二聚体的必要条件,且钨磷酸盐二聚体的稳定性较低,用碱(Bu4NOH)处理合成产物可得纯的钨磷酸盐单体,而相同条件下钨硅酸盐的二聚体却比较稳定。

Ti^Ⅳ取代的Keggin型多金属氧酸盐的合成及其在水溶液中的行为

以钛酸异丙酯为Ti源,在酸性条件(pH=2)下合成了一钛取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐.用IR、31PNMR、1HNMR对样品的结构进行了表征,并对样品在水溶液中的存在形态以及在水溶液中的电子光谱和电化学性质进行了研究.结果表明,合成产物不仅具有饱和Keggin结构,而且钨磷酸盐以单体和二聚体混合物的形式存在,其二聚体在水溶液中会水解成为单体;而钨硅酸盐的二聚体在水溶液中却能稳定存在.它们在水溶液中的氧化还原过程包括TiIV的1电子还原和WVI的两步2电子还原,并与溶液的pH有关.

Ti表面构建Ⅳ型胶原/肝素生物层提高细胞相容性的研究

支架表面内皮化成为最终实现支架与血液及组织长期相容的良好途径,内皮祖细胞在材料表面的集聚、生长与增殖使快速内皮化成为可能。利用静电结合作用将抗凝血药物肝素和内皮细胞基膜中重要组成的Ⅳ型胶原结合到Ti表面,使其具有良好的细胞相容性。Ti通过碱活化和硅烷化处理后,形成带正电荷的氨基表面,与有残留负电荷的肝素/Ⅳ型胶原复合物静电结合,形成生物化层。通过傅立叶红外掠射检测了材料表面特征基团的变化,通过水接触角的测定和扫描电子显微镜跟踪表面亲疏水性能以及表面形貌的变化。通过免疫荧光染色法对Ⅳ型胶原进行定性表征。结果显示仿生层构建成功,修饰后的表面较Ti表面能够粘附更多的内皮祖细胞,细胞生长与增殖较快,且细胞形态良好,细胞相容性得到明显改善。Ⅳ型胶原的引入对于心血管植入器械的表面改性有重要参考价值。

双指示剂阻抑动力学光度法测定痕量Ti(Ⅳ)

在硫酸介质中,Fe(Ⅲ)能催化H2O2氧化番红花红T和灿烂甲酚蓝双指示剂混合体系氧化褪色,Ti(Ⅳ)对该氧化褪色反应有灵敏的阻抑作用。测定含有Ti(Ⅳ)的阻抑体系和不含Ti(Ⅳ)的空白体系在波长520nm和630nm处的吸光度,发现在一定条件下,两波长处的吸光度变化之和(△A)与Ti(Ⅳ)的浓度之间存在线性关系,由此建立了双指示剂阻抑动力学光度法测定Ti(Ⅳ)的新方法。研究了反应体系的吸收光谱并优化了反应条件。该方法测定Ti(Ⅳ)的线性范围为4.0～110μg·L-1,检出限为0.12μg·L-1。对40.0μg·L-1Ti(Ⅳ)标准溶液11次平行测定,其相对标准偏差为2.1%。该方法灵敏度高,用于发样中Ti(Ⅳ)含量的测定,结果满意。

苯甲醛单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以苯甲醛单缩二氨基硫脲(HL)为配体的非水溶剂中,用Ti、Ni、Cu金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了苯甲醛单缩二氨基硫脲与Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。

Ti(Ⅳ)-Brˉ-HFInBr_4悬浮物光度法测定痕量钛(Ⅳ)

基于Ti(Ⅳ)能与曙红、溴离子形成可溶于乙醇的悬浮物,据此建立了悬浮物光度法测定痕量Ti(Ⅳ)的新方法。该悬浮物表观摩尔吸光系数ε530值为2.54×107L·mol-1·cm-1,线性范围为1～100ng/mL,检出限为8.2×10-9g/L。本法用于发样中Ti(Ⅳ)含量的测定,结果满意。

电位滴定法测定化铣钛合金的腐蚀溶液中HNO_3、HF以及Ti(Ⅳ)的含量

提出了测定化铣钛合金的腐蚀溶液中HNO3、HF及Ti(Ⅳ)浓度的新方法。(1)取适量样品,在50mL乙醇(2+3)溶液中,与1.000g KNO3反应,使样品中的H2TiF6转化为K2TiF6沉淀并同时生成HNO3,借此抑制Ti(Ⅳ)的水解反应。用0.500mol·L^(-1) NaOH溶液作滴定液,耐氢氟酸pH电极作指示电极,用电位滴定法测定所取样品的总酸度。(2)另取适量样品,加入已知且过量的0.500mol·L^(-1) NaOH溶液,在60℃反应20min,使Ti(Ⅳ)生成Ti(OH)4沉淀,随即用0.500mol·L^(-1) HCl溶液电位滴定法测定体系中过量的氢氧化钠,据此计算样品中Ti(Ⅳ)的浓度。(3)取5.00mL样品,加入水50mL,用NaOH溶液调节pH至6.0～8.0,用水定容至100mL,分取溶液5.00 mL,加入pH 6.5的六次甲基四胺缓冲溶液10 mL,加水至约60 mL,用0.016 7mol·L^(-1) La(NO3)3溶液为滴定剂,氟离子选择电极为指示电极,电位滴定法测定样品中的总氟化物浓度。按所给公式分别计算样品中HNO3、HF及Ti(Ⅳ)的浓度。用标准HNO3、HF及H2TiF6配制的合成样品,按所提出方法分析所得结果均与理论值相符。以生产线实际样品为基础作加标回收试验,测得HF、Ti(Ⅳ)及HNO3的回收率依次在97.8%～101%,98.9%～99.7%,97.8%～103%之间。

Ti(Ⅳ)在新疆某石化企业周边农田土上的吸附特性

为明确钛在土壤中的吸附机理,采用静态批量法研究吸附时间、溶液初始p H、Ti(Ⅳ)初始浓度和温度等因素对新疆某石化周边农田土吸附Ti(Ⅳ)的影响,并对其吸附热力学和动力学特征进行探讨。结果表明,供试土壤对Ti(Ⅳ)的吸附在10 h后基本达到平衡。溶液p H小于4时土壤对Ti(Ⅳ)的吸附量较小,p H在4~7区间内吸附量逐渐增大。吸附量随着溶液中Ti(Ⅳ)初始浓度的增大和温度的升高而增加,当温度为298 K,初始浓度为1 000mg·L-1时达到最大饱和吸附量。各因素的影响程度从高到低依次为初始浓度、吸附时间、p H及温度。准一级动力学方程能较好的描述供试土壤对Ti(Ⅳ)的吸附动力学过程,Freundlich等温吸附方程对Ti(Ⅳ)在供试土壤上的吸附量拟合较好。热力学函数ΔG,ΔH和ΔS数据表明该吸附过程是一个自发的,以物理吸附为主的吸热反应。

金属指示剂-紫外分光法研究Ti(Ⅳ)-羧酸、羟基羧酸的配位作用

本文以铬变酸为Ti(Ⅳ)的金属指示剂,研究了pH1.50时10种羧酸对Ti(Ⅳ)的相对配位能力,用推导出的公式处理光吸收的测量值并定量地求出其相对配位能力,还研究了Ti(Ⅳ)和羧酸、羟基羧酸的紫外光谱,探讨了成键方式。

肝素和Ⅳ胶原在Ti表面组装及不同组装层数对内皮祖细胞的影响

利用层层自组装技术将带有相反电荷的肝素和Ⅳ型胶原交替组装到材料表面,研究了组装前后及不同组装层数对内皮祖细胞的影响。Ti通过碱活化处理后,表面带上羟基,与多聚赖氨酸中的羧基结合,使材料形成带正电荷的氨基表面,接着将带有异种电荷的肝素和Ⅳ型胶原交替滴加到材料表面形成多层自组装层。通过傅立叶红外掠射检测各步处理后材料表面基团的变化,通过甲苯胺蓝定量表征材料表面肝素组装量,通过原子力显微镜观察组装前后材料表面形貌变化,通过水接触角的测定跟踪组装过程中材料表面亲疏水性能变化。结果显示肝素和Ⅳ型胶原成功地组装到材料表面,修饰后的表面较Ti表面内皮祖细胞的粘附数量多,随着组装层数的增加,细胞在材料表面粘附数量也逐渐增加,且其生长与增殖逐步加快。

（Salen）Ti（Ⅳ）-Catalyzed Asymmetric Ring-opening of meso Epoxides Using Dithiophosphorus Acid as the Nucleophile

The asymmetric ring-opening of epoxides with dithiophosphorus acids catalyzed by a （salen）Ti（Ⅳ） complex formed in situ from the reaction of Ti（OPr-i）4 and the chiral Schiff base derived from （1R,2R）-（＋）-diaminocyclohexane was realized. The resulting products were obtained with low to good enantioselectivity （up to 73% ee）.

牛血红蛋白与镝(Ⅲ)、钛(Ⅳ)的相互作用

用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、红外光谱(FTIR)、紫外光谱(UV/VIS)和荧光光谱对镝(Ⅲ)、钛(Ⅳ)与牛血红蛋白(Hb)相互作用的机理进行了探讨。研究表明:金属离子在蛋白质上的结合部位主要在氨基酸残基和肽键的N和O原子上,并且Dy(Ⅲ)和Ti(Ⅳ)在蛋白质上的结合部位不同,从蛋白质的结构变化来看,Ti(Ⅳ)对蛋白质结构的影响强于Dy(Ⅲ)。因此,在双核配合物的合成中血红蛋白优先结合Ti(Ⅳ)。

Ti(IV)与铜离子共掺杂的羟基磷灰石薄膜弱紫外光杀菌研究

采用共沉淀水热合成和离子交换的方法,制备了钛与铜离子共掺杂的羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2:HAP)(HAPTiCu),以大肠杆菌为目标物,研究了不同材料负载的多孔镍网薄膜在弱紫外光下的杀菌活性.结果表明,HAPTiCu在弱紫外光下具有高效杀菌效率,并远远高于HAPTi和P25TiO2薄膜.这主要是铜离子的抗菌与光催化分解细菌的协同作用的结果.电子自旋共振(ESR)研究表明杀菌反应的主要活性物种是O-2·.HAPTiCu薄膜释放的铜离子在光催化杀菌反应过程中,被光催化还原沉积在表面,导致了较低的铜离子溶出,从而保证了材料的稳定性.

氨三乙酸邻菲啰啉及氟离子同时存在下钛(Ⅳ)与铍试剂Ⅲ显色反应的研究

在钛的多元显色体系中,氨三乙酸(NTA),邻菲啰啉(Phen),氟离子作为钛的辅助配位体均已用于钛的光度测定,但氟离子与NTA(或Phen)共存下的四元体系,特别是三者共存下的五元体系尚未有过研究。实验证明:上述三个辅助配位体相互搭配,钛(Ⅳ)与铵试剂Ⅲ可形成Ti(Ⅳ)-NTA-Phen-铍试剂Ⅲ,钛(Ⅳ)-Phen-F-铍试剂Ⅲ.