光子晶体用PS/Ti(OBu)_4复合乳胶粒的制备

将乳液聚合形成的聚苯乙烯乳胶粒子在苯/无水乙醇/钛酸丁酯的混合液中溶胀,使钛酸丁酯在溶胀吸附过程中进入乳胶粒内部,以构制复合乳胶粒子,并用红外光谱、透射电镜和差热分析等方法对复合乳胶粒子的组成、形貌、热稳定性和热转变进行了研究.结果表明,在苯/无水乙醇/钛酸丁酯混合介质中,聚苯乙烯乳胶粒并不溶解,但可以溶胀,并吸入钛酸丁酯,经水解后,形成聚苯乙烯/二氧化钛乳胶粒,二氧化钛最高含量可达1000左右.

Ti(OBu)4／TiO2-Al2O3催化合成聚(己二酸-1，4-丁二醇)酯

用Ti（OBu）4／TiO2-Al2O3催化剂合成了聚（己二酸-1，4-丁二醇）酯。Ti（OBu）4／TiO2-Al2O3合成聚（己二酸-1，4丁二醇）酯的最佳反应条件：催化剂载体焙烧温度为750℃，焙烧时间为4h，催化剂加入量为1．5％，n（己二酸）／n（1,4-丁二醇）=1：（1．2～1．3），反应温度为165～170℃，反应时间4h，在此条件下得到聚酯，酯化率为93．02％，Mn=3 080，Mn／Mw=1．206，催化剂可反复使用5次。

新生成Ti(OH)_(4)沉淀物对水中Mn^(2+)的吸附机理研究

采用氧化Ti^(3+)方法得到水合Ti(OH)_(4)絮体沉淀物,研究了以新生成Ti(OH)_(4)絮体作为吸附剂吸附去除水中Mn^(2+)的效率,分析了吸附热力学、动力学及吸附前后Ti(OH)_(4)絮体的ζ电位变化,研究了pH值和几种常见离子对该吸附的影响。结果表明:Ti(OH)_(4)絮体对Mn2+的吸附可以较好地符合拟二级动力学模型;热力学结果显示,吉布斯自由能变化值ΔGΘ为负值,吸附反应可自发进行;吸附可以较好地用Langmuir等温式描述,pH值为7.0和8.5时,计算的Qmax分别为58.8 mg/g、92.6 mg/g,但pH值为8.5时不能排除Mn2+通过形成沉淀而去除的途径。在试验的条件下,吸附反应进行较快,吸附很快达到准平衡,而且平衡吸附容量与最大吸附容量在数值上较为接近,吸附性质属于单分子层化学吸附。吸附容量还与Ti(OH)4絮体表面的ζ电位值有一定的相关性,ζ电位值越低其对Mn^(2+)的吸附容量越大,并且吸附前后体系pH值的变化值(△pH)和Mn^(2+)的去除率(%)呈正向相关。水中NO_(3)^(-)、SO_(4)^(2-)、H_(2)PO_(4)^(2-)和HCO_(3)^(-)等离子可以促进Ti(OH)4对Mn2+的吸附,Ca^(2+)则表现出较强的抑制作用,而Na^(+)、K^(+)、Mg^(2+)、Cl^(-)等离子对吸附影响较小。Mn^(2+)的吸附机制实际上是静电吸引、表面配位、化学沉淀(高pH值时)的共同作用。

Catalytic hydrolysis of CFC-12 over solid acid Ti(SO_4)_2

The catalytic hydrolysis of dichlorodifluoromethane (CFC-12) was investigated over solid acid Ti(SO_4)_2. The catalytic activity decreased with the calcination temperature. When space velocity was 6 1 h^(-1) g-cat^(-1). the CPC-12 conversion at 310C over Ti(SO_4)_2 calcined at 350C remained about 98.5% during 360 h on stream. and the selectivity to by-products remained zero. The findings enlarged the scope of traditional catalyst systems for the CFCs decomposition.

表面活性剂控制金属醇盐水解制备纳米TiO_2粉体

为了在用钛盐进行水解制备TiO2时控制水解速度以尽量减少团聚，提出利用表面活性剂的分散和包覆作用来制备纳米级TiO2．以钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)为原料，在其乙醇溶液中加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(DBS)，然后滴加到沸水中进行水解制备纳米级TiO2粉体．用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和热分析技术(TG-DTA)对样品的晶粒大小、晶体结构和形貌进行了表征．结果表明，表面活性剂的加人是形成纳米级TiO2的关键因素，制备出的纳米TiO2颗粒不经过烧结就具备了锐钛矿结构，并且在沸水呈碱性的条件下制备出的TiO2颗粒的尺寸要比酸性条件下的小．另外讨论了表面活性剂的种类、加入量以及pH对制备TiO2纳米颗粒的影响．

钛酸四丁酯-二乙醇胺-水-乙醇系溶胶制备 TiO_2 薄膜

研究了钛酸四丁酯－二乙醇胺－水－乙醇系溶胶特性，表明二乙醇胺有抑制Ｔｉ（ＯＢｕ）４水解，稳定溶胶粘度的作用，有利于制备ＴｉＯ２薄膜。该系溶胶浸涂制备ＴｉＯ２薄膜时易出现裂纹，加入干燥控制剂二甲基甲酰胺可有效地消除裂纹，得到均匀致密的ＴｉＯ２薄膜，这种薄膜与玻璃基片有很强的结合力。

桃醛还原胺化制备双(4-羟基十一烷基)胺

以钛酸正丁酯[Ti(n-BuO)4]为催化剂、NaBH_(4)为还原剂、NH_(4)Cl/三乙胺(Et_(3)N)为胺源,桃醛经还原胺化反应制备了含羟基长链二烷基胺——双(4-羟基十一烷基)胺。得到的最优反应条件为:2.20 g(11.9 mmol)桃醛、n(桃醛)∶n(NH_(4)Cl)∶n(Et_(3)N)∶n[Ti(n-BuO)4]∶n(NaBH_(4))=1.0∶1.45∶1.45∶1.45∶2.0、反应温度20℃、反应时间24h。在上述条件下,双(4-羟基十一烷基)胺收率为57.7%;用FTIR、^(1)HNMR、^(13)CNMR和MS表征了产物的结构。该还原胺化工艺放大到百克级,收率为61.5%。

合成LLDPE的气相聚合Z-N催化剂的研究

研究了用于合成线性低密度聚乙烯的高活性乙烯气相聚合催化剂中Ti(OBu)4组分含量对乙烯聚合的影响,发现随Ti(OBu)4含量的提高,催化剂的活性增大并出现一最大值。研究催化剂催化乙烯/1-丁烯共聚反应结果表明,催化剂具有良好的1-丁烯共聚性能,催化效率在1-丁烯摩尔分数为5%左右达到最大值。用DSC和13CNMR分析和表征共聚产物,发现制备的共聚产物中单体链节序列分布具有一定的嵌段性。

增塑剂DOP的非质子酸催化合成工艺

较详细地研究了Ｔｉ（ＯＢｕ）４和ＳｎＯ催化合成增塑剂ＤＯＰ［邻苯二甲酸二（２－乙基）己酯］的反应规律。实验结果表明，ＳｎＯ是较好的ＤＯＰ合成催化剂，可使生产工艺简化，省去酸催化工艺中的碱洗、水洗工序，减少废水排放，降低生产成本。

4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类的合成及其生物活性研究

通过硝基苯胺同烷氧酰基异硫氰酸酯的化合反应以及钛酸丁酯的酯交换反应共合成了9个4-(硝基苯基)-3-硫代脲酸烷基酯类化合物(1～9)。通过各种波谱分析确定了它们的化学结构,并研究了这类物质对农杆菌的抑制作用。

用钛酸四丁酯催化合成N,N-二乙氨基乙醇己酸酯

在 Ti( OBu) 4 催化剂存在下 ,己酸 ( 1 )与 N,N- 二乙氨基乙醇 ( 2 )直接酯化合成相应的己酸酯 ( 3)。以甲苯为溶剂 ,( 1 )与 ( 2 )在 1 2 5～ 1 80℃下反应 4h,产物 ( 3)的收率最高达 94.6%

钛酸丁酯催化ε—己内酯聚合的研究

ε-聚己内酯(PCL)做为生物医用高分子材料,国外已有不少报道,然而国内研究不多,原因是对材料性能要求苛刻且价格昂贵,对于PCL的合成,目前多采用辛酸亚锡和双金属氧桥烷氧化物为引发剂开环聚合。我们采用价格便宜易得的钛酸丁酯为引发剂制得聚合物与其他方法制得的聚合物在结构与性能上无根本的差别,体外缓释性能实验表明,可望做为某些药物的载体加以使用。

可降解塑料PCL的活性聚合研究

采用低相对分子质量的聚己内酯作引发剂,在钛酸丁酯催化下引发ε-已内酯单体开环聚合,以提高聚合产物的相对分子质量．研究结果表明,ε-已内酯聚合具有“活性”聚合的特点,低分子PCL可继续引发单体聚合;在一定反应条件下,聚合产物的相对分子质量随反应时间、聚合温度、低分子PCL用量和钛酸丁酯用量的增加而升高．

1,4-丁二醇和癸二酸的聚合反应研究

以1,4-丁二醇和癸二酸为原料,经酯化反应生成聚酯,选择适宜催化剂,考察了物料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量和催化剂的重复使用对羧基转化率的影响。结果表明,无溶剂时Ti（OBu）4/TiO2-Al2O3的催化效果最佳。在癸二酸与1,4-丁二醇的摩尔比为1∶1.2、催化剂用量（以质量计）为1.2%左右、反应温度为140-160℃、反应时间为6 h的优化反应条件下,羧基转化率最高为92.8%,聚酯分子量为3114,相对分子量分布为1.328。

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HIGH PERFORMANCE PA FILM

I. INTRODUCTIONIn last decade, considerable attention was focused on polyacetylene. However, its practical application was affected considerably because of its poor strength and stability. Recently, Narrmann et al. reported that they could synthesize PA film with improved properties using modified Ziegler-Natta catalyst. However, no