UPLC-MRM-MS法测定头花蓼药材中7个指标成分

建立头花蓼药材中没食子酸、原儿茶酸、陆地棉苷、槲皮苷、儿茶素、槲皮素-3-O-（2″-没食子酰基）-鼠李糖苷及槲皮素的UPLC-MRM-MS检测方法。色谱采用Waters BEH C18（2.1 mm×50 mm,1.7μm）色谱柱,以0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,质谱采用多反应离子监测（MRM）检测。没食子酸、原儿茶酸、陆地棉苷、槲皮苷、儿茶素、槲皮素-3-O-（2″-没食子酰基）-鼠李糖苷及槲皮素分别在0.136~32.965、0.031~7.481、0.022~5.300、0.076~18.433、0.085~20.737、0.017~4.147、0.128~31.029μg/m L浓度范围线性关系良好,平均回收率为91.23%~105.33%,RSD〈3%,精密度、重复性和稳定性良好。此方法操作简便,快速,灵敏度高,可用于头花蓼药材中主要活性成分的含量测定,并为头花蓼药材质量控制提供了新方法。

超高效液相串联质谱法测定水基胶中3种异噻唑啉酮类杀菌剂

应用超高效液相串联质谱法(UPLC-MS/MS)快速测定水基胶中2-甲基-3(2H)-异噻唑啉酮(MI)、5-氯-2-甲基-2H-异噻唑-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮(BIT)3种异噻唑啉酮类杀菌剂的含量,前处理以水为分散剂、甲醇为萃取剂、超声40 min进行提取目标化合物。采用多反应监测(MRM)技术,使用正离子扫描、多通道、分时段采集模式对目标化合物进行分析,3种同位素内标法定量。得到3种化合物的线性方程及相关系数,线性相关系数的范围为0.9991~0.9999,方法检出限为0.06~0.10 mg·kg^(-1),定量限为0.21~0.32 mg·kg^(-1),各目标化合物的回收率在89.1%~103.5%,相对标准偏差(n=7)小于3.4%。该方法前处理简单、回收率高、重复性好,能够满足水基胶中3种异噻唑啉酮类杀菌剂的快速检测需求。

UPLC-MS/MS测定追风透骨丸中马兜铃酸类成分含量

目的:建立超高效液相色谱-质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定追风透骨丸中马兜铃酸Ⅰ、马兜铃酸Ⅱ、马兜铃酸Ⅲ和马兜铃内酰胺Ⅰ的含量。方法:采用Waters ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm);以乙腈-0.1%甲酸水溶液(含5 mmol·L^(-1)甲酸铵)为流动相梯度洗脱,流速为0.3 mL·min^(-1),用电喷雾离子源,在多反应监测模式下采用外标法测定。结果:4个成分在2~250 ng·mL^(-1)线性关系良好,r均大于0.999,在20 ng·mL^(-1)添加水平的平均回收率分别为104.2%、75.7%、112.0%、105.4%,RSD为2.8%~6.1%,方法定量限为0.002~0.100μg·g^(-1)。7批样品中均未检出马兜铃酸Ⅱ、马兜铃酸Ⅲ,马兜铃酸Ⅰ检出量为0.09~0.41μg·g^(-1),马兜铃内酰胺Ⅰ检出量为0.62~1.30μg·g^(-1)。结论:该方法专属性好、灵敏度高、结果准确,可为追风透骨丸中马兜铃酸的质量控制提供参考。

高效液相色谱串联质谱法测定通心络胶囊中3种化合物的含量

目的:使用超高效液相色谱串联质谱联用仪(Ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)建立一种能快速检测通心络胶囊中芍药苷、斯皮诺素和人参皂苷Rg1含量的分析方法。方法:采用Agilent Eclipse Plus C_(18)(2.1 mm×50 mm,1.9μm)色谱柱;流动相:0.05%(体积分数)的甲酸水溶液和0.05%(体积分数)的甲酸-乙腈;流速0.3 mL/min,梯度洗脱;柱温40℃;进样量10μL;检测时间8 min。电喷雾离子源(Electrospray ionization,ESI),正/负离子同时扫描,多反应监测(Multiple reaction monitoring,MRM),8 min内能定量分析出通心络胶囊中3种化合物的含量。结果:芍药苷、斯皮诺素和人参皂苷Rg1在线性范围内线性关系良好,相关系数r≥0.998。加标回收率(n=6)分别为:99.93%,114.00%,95.67%,相对标准偏差分别为2.10%,2.15%,4.66%。结论:实验数据表明该分方法简单专一、灵敏度较高、专属性强,可以在8 min内快速检测出通心络胶囊中3种化合物的含量,为通心络胶囊的生产质量控制提供参考。

超高效液相色谱-三重四级杆质谱同时测定灯盏细辛中10种指标成分的含量

建立超高液相色谱-三重四级杆质谱同时测定灯盏细辛药材中的绿原酸、新绿原酸、隐绿原酸、野黄芩苷、灯盏甲素、芹菜素、咖啡酸、3,4-二咖啡酰基奎宁酸、3,5-二咖啡酰基奎宁酸、4,5-二咖啡酰基奎宁酸含量的分析方法。采用Waters BEH C18柱（2.1 mm×50 mm,1.7μm）;流动相为0.1%甲酸乙腈溶液（A）-0.1%甲酸水溶液（B）,梯度洗脱,质谱采用电喷雾离子源（ESI）,多反应离子监测（MRM）模式。绿原酸、新绿原酸等10个成分在选定的浓度范围内线性关系良好（r≥0.9993）。加样回收率在97.65%～105.4%,RSD为0.66%～5.9%,重复性、稳定性、精密度良好。含量测定结果显示,灯盏细辛药材中野黄芩苷含量均高于《中国药典》2015版所规定的含量限度（≥0.30%）。本方法简便、快速、灵敏度高、准确,可用于灯盏细辛药材中多指标成分的含量测定,并控制灯盏细辛药材质量。

超高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱法快速分析水中微囊藻毒素LR

建立超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱快速测定水中微囊藻毒素LR（MC-LR）的方法。水样经0.2μmGHP一次性针头过滤器过滤,应用超高效液相色谱/电喷雾串联四极杆质谱仪多离子反应监测（MRM）法定量检测MC-LR。经方法学验证,该方法对MC-LR的最低检出限LOD为0.08μg/L（进样量10μl）,最低定量限LOQ是0.10μg/L。在0.2-20.0μg/L的线性范围中,相关系数r=0.9982,回收率范围91.5%-110.3%。方法灵敏度高,专属性强,操作简便快速,定量准确,测定浓度范围宽,是环境水质样品中MC-LR含量检测的理想方法。

UPLC-MS/MS法同时测定黄芩中8种主要指标性成分的含量

目的采用超高效液相-三重四级杆串联质谱（UPLC-MS/MS）的方法,对黄芩中的黄芩素、黄芩苷、汉黄芩素、汉黄芩苷、木蝴蝶素A、木蝴蝶苷A、白杨素、芹菜素进行定量检测。方法采用Thermo BDS Hypersil C18（2.1mm×100mm,2.3μm）色谱柱进行色谱分离,柱温为40℃,流动相为乙腈（A）和0.1%甲酸水（B）,梯度洗脱,流速为0.25mL/min,采用多反应监测的方法进行质谱扫描。结果白杨素、黄芩素、芹菜素、木蝴蝶素A、汉黄芩素、黄芩苷、汉黄芩苷、木蝴蝶苷A的定量范围分别为0.975-62.5ng/mL（r2=0.999 8）、4.875-2 500ng/mL（r2=0.999 7）、0.975-62.5ng/mL（r2=0.999 4）、0.097 5-12.5ng/mL（r2=0.999 6）、0.048 83-6.25ng/mL（r2=0.999 9）、4.875-2 500ng/mL（r2=0.999 8）、0.488 3-250ng/mL（r2=0.999 9）、0.488 3-250ng/mL（r2=0.999 8）,在该范围内线性关系良好;8种指标性黄酮成分的回收率（n=6）分别为98.75%、96.44%、101.13%、99.41%、102.26%、98.45%、96.75%、99.42%;检测方法的重现性和稳定性良好。结论所建立的分析方法操作简便、快速、灵敏,结果准确,重复性好,所需样品少,可应用于黄芩中这8种成分的检测。

超高效液相色谱/串联质谱分析生活饮用水中莠去津和灭草松

目的：建立超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱快速测定生活饮用水中莠去津、灭草松的方法。方法：水样经WatersOasisHLB固相萃取净化，应用超高效液相色谱／电喷雾串联四极杆质谱仪多离子反应监测（MRM）定量法检测莠去津、灭草松，建立了定量检测生活饮用水中莠去津、灭草松的快速、准确、高灵敏度的方法。结果：经方法学验证。该方法对莠去津、灭草松的最低检出限LOD分别为0．08、0．8μg／L（进样量10μl），最低定量限LOQ分别是0．1、1．0μg/L。在1．0～100．0μg／L的线性范围中，相关系数r〉0．9999，回收率：87．6％～103．0％。结论：方法灵敏度高、操作简单、定量准确、测定浓度范围宽阔，是环境水质样品中莠去津、灭草松含量检测的理想方法。

超高效液相色谱-串联质谱法快速测定地表水中20种氨基甲酸酯类农药残留

为了更准确的检测氨基甲酸酯类农药在地表水中的残留水平,建立了无需前处理,直接进样快速测定氨基甲酸酯类农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。样品经0.2μm针式滤头过滤除去颗粒性杂质后,UPLC-MS/MS进样分析,采用Waters Acquity Uplctm BEH C18色谱柱,甲醇和5mM乙酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,正离子多反应监测模式进行定性和定量分析。20种氨基甲酸酯类农药在0.10～100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数r在0.995 6～0.999 7之间,方法的检出限为0.01～0.05μg/L;高、中、低3个添加水平的回收率为72.2%～117%,相对标准偏差在1.82%～14.2%之间。结果表明,该方法灵敏、准确且检测范围广、分析速度快。

超高效液相色谱/串联质谱分析生活饮用水中2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚的方法研究

目的：建立检测生活饮用水中2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚的超高效液相色谱/串联质谱法（UPLC-MS/MS）。方法：水样经高速离心,Waters ACQUITY UPLC BEHC181.0×50 mm柱分离,以纯水和乙腈为流动相,采用UPLC-ESI-MS/MS法,以负离子检测方式,多离子反应监测（MRM）定量法检测生活饮用水中2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚。结果：经方法学验证,该方法对2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚的最低检测限分别为0.5、3.0、1.0μg/L（进样量10μl）。在线性范围中,相关系数r均大于0.99,平均回收率分别在85%～115%之间。结论：方法快速、灵敏度高、操作简单、定量准确、测定浓度范围宽阔,是生活饮用水样品中2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚含量快速检测的理想方法。对东莞市生活饮用水样品检测表明：此水体中2,4-滴、2,4,6-三氯酚和五氯酚的含量都低于检测限。

UPLC-ESI-MS/MS法测定人参、红参和西洋参中多种皂苷含量

建立了人参、红参和西洋参中32种皂苷的超高效液相色谱-电喷雾-串联四极杆质谱检测方法。电离模式:负离子(ES-);检测方式:多反应监测(MRM);洗脱液:乙腈-水(均含2.5 mmol/L甲酸);洗脱方式:梯度;色谱柱:ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×100mm,1.7μm);柱温:45℃。分析用时29min。各皂苷的定量限为0.001~0.013 g/kg,线性校准曲线回归方程的回归系数均在0.995以上。该方法简便、可靠,适合人参、红参、西洋参中多种皂苷的同时快速测定。

UPLC-MS/MS法同时测定性保健食品中6种PDE5型非法添加物的含量

目的采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS),建立性保健食品中非法添加的6种磷酸二酯酶5(PDE5)型化合物的含量测定方法。方法采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱,流动相为0.02 mol/L乙酸铵溶液(含0.1%乙酸)-甲醇,梯度洗脱,流速为0.25 ml/min,柱温35℃,进样量10μl;MS条件:电喷雾离子源(ESI),正离子模式,离子源电压5500 V,雾化器压力(GS1)、辅助气压力(GS2)分别为45,55 psi,离子源温度500℃,多反应监测模式(MRM)扫描。结果6种非法添加化合物的峰面积与质量浓度均呈良好的线性关系,相关系数均大于0.997,检出浓度0.108~0.906 ng/ml,精密度、稳定性、重复性试验的相对标准偏差(RSD)分别≤4.33%,3.43%,4.25%,平均回收率为90.57%~113.92%,RSD为1.81%~4.92%。结论本方法简便、灵敏、准确,专属性强,适用于性保健食品中6种PDE5型非法添加物的定量检测。

超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法测定高温烘烤食品中丙烯酰胺的方法研究

目的：建立超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱联用（UPLC/MS/MS）技术检测高温烘烤食品中痕量、超痕量的丙烯酰胺。方法：样品经提取净化,采用UPLC/MS/MS法,ESI（＋）电离方式,多反应监测（MRM）定量,考察和优化样品前处理方法、色谱条件、质谱参数等,验证回收率、精密度等,以建立理想的检测方法。结果：丙烯酰胺在1～100μg/L浓度范围内呈良好的线性,相关系数r=0.999606。高、中、低3种浓度平均回收率分别为：107.2%、103.7%、111.2%,相对标准偏差分别为：3.8%、2.7%、3.0%,均小于5%（n=5）,检出限（LOD）为0.1μg/kg。结论：该方法快速、准确、灵敏,适用于高温烘烤食品中痕量、超痕量丙烯酰胺的检测。

UPLC-MS/MS法同时测定地表水中6种双酚类化合物残留

为了准确地检测双酚类化合物在地表水中的残留水平,建立了固相萃取-超高效液相色谱-电喷雾串联质谱(SPE-UPLC-ESI-MS/MS)法分析水中包括双酚A在内的6种双酚类化合物残留。样品经HLB固相萃取柱富集和净化后,采用Waters Acquity UPLC BEH T3色谱柱,以2mmol/L乙酸铵-甲醇溶液和2mmol/L乙酸铵-水溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离,负离子多反应监测模式进行定性和定量分析。结果表明:6种双酚类化合物在0.10~50.0μg/L或0.50~100μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数在0.997~0.999之间,方法的检出限为0.05~0.31ng/L;高、中、低三个添加水平的回收率为74.8%~122%,相对标准偏差在3.33%~12.4%之间。采用该方法对杭州市部分河流和水库的地表水样品进行分析,共检出5种污染物。该方法灵敏、准确、检测范围广、分析速度快,适用于实际水样中6种双酚类化合物的同时测定。

UPL/CM/SMS法检测补肾壮阳类中成药中非法添加枸橼酸西地那非的定性定量研究

目的:建立快速、准确、高灵敏度的中成药中非法添加西地那非的检测方法。方法:采用超高效液相色谱-质谱联用法,离子源为ESI源,正、负离子同时检测,对中成药中非法添加的枸橼酸西地那非进行定性和定量检测。结果:21种受试制剂中3种检测到掺有枸橼酸西地那非。结论:此方法选择性强、灵敏度高,可作为分析中成药中非法添加枸橼酸西地那非的有效检测方法。

UPLC-MS/MS法同时测定大鼠血浆中交泰丸主要成分的含量

目的建立超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定大鼠血浆中交泰丸主要活性成分小檗碱、黄连碱、表小檗碱、巴马汀和桂皮醛的浓度,并用于交泰丸活性成分在大鼠体内的血药浓度定量研究。方法以延胡索乙素为内标,采用乙腈沉淀蛋白的方式进行血浆样品预处理,色谱柱为ThermoAcclaim 120-C_(18)(50 mm×4.6 mm,3μm)柱,流动相为乙腈和5 mmol·L^(-1)醋酸铵(体积分数0.05%甲酸),梯度洗脱,流速为0.4 mL·min^(-1),进样量为5μL。离子源选择电喷雾离子化源,采用正离子化方式,扫描方式为多反应离子监测模式。结果血浆中小檗碱在0.20~300.0μg·L^(-1)、黄连碱在0.40~150.0μg·L^(-1)、表小檗碱在0.20~200.0μg·L^(-1)、巴马汀在0.10~100.0μg·L^(-1)以及桂皮醛在0.10~50μg·L^(-1)浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.993;日内、日间精密度(RSD)均小于15%,准确度RE在-9.6%~8.2%之间;总运行时间为4.5 min,用建立的方法测定了大鼠灌胃给予交泰丸药液1 h后血浆中的小檗碱、黄连碱、表小檗碱、巴马汀和桂皮醛的浓度。结论该方法精密度高、准确度高、操作便捷,适用于交泰丸体内高通量样品分析。

EPI扫描模式检测与确证熟肉制品中6种甜味剂

建立了肉制品中6种甜味剂检测的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。利用Qtrap质谱特有的EPI扫描模式对化合物进行鉴定,并通过谱库检索对化合物进行确证。样品经50%甲醇溶液提取,提取液经正己烷净化,6种甜味剂经Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱分离,以甲醇和0.02 mol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。电喷雾负离子（ESI-）模式电离,MRM→IDA→EPI扫描模式检测,外标法定量。结果表明：6种甜味剂在0.01~2.0μg/m L范围内呈良好的线性关系,相关系数（r）均大于0.99;香肠中3个浓度添加水平平均回收率为81.3%~95.6%;相对标准偏差为2.25%~9.86%。该方法具有操作简便、灵敏度高、定性准确等特点。

UPLC-MS/MS法快速检测减肥类保健食品中7种违法添加的药物

目的建立专属、灵敏的UPLC-MS/MS方法快速检测保健食品中7种违法添加的药物。方法样品经甲醇提取后,采用超高效液相色谱/电喷雾离子化质谱法测定。色谱条件:Agilent EC-C18(150 mm×2.1 mm×2.7μm),柱温30℃,以甲醇-0.1%乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,流速0.3 mL.min-1;质谱条件:以电喷雾电离源,正、负离子模式进行质谱数据采集,选择正负离子全扫描、多反应监测(MRM)方式检测7种违法添加减肥药物。通过比较样品峰与对照品峰的保留时间、相对分子质量和二级质谱碎片信息,确定样品中是否违法添加了化学药物。结果在上述色谱及质谱条件下,7种违法添加药物的色谱图分离度良好,质谱分辨率符合鉴别要求。UPLC-MS/MS方法测定上述化学物质的最小检出量为0.03～1.00 ng。结论该方法专属性强、灵敏度高,快捷,可作为N,N-西布曲明等7种违法添加药物的有效检测方法。

UPLC-MS/MS法快速筛查抗风湿类中药贴剂中非法添加的17种化学药物成分

目的:建立快速筛查抗风湿类中药贴剂中非法添加的9种糖皮质激素和8种非甾体抗炎药物成分的方法。方法:采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)。色谱条件:色谱柱Acquity UPLC~?BEN C_(18),流动相为甲醇-水(90∶10,V/V),流速为0.4 m L/min,柱温为30℃,进样量为1μL;质谱条件:离子源为电喷雾离子源,喷雾针电压为5 500 V,离子源喷雾气GS1、GS2分别为50、50 psi,离子源温度为500℃,扫描范围为m/z 50~550,检测方式为正负离子模式,多反应监测(MRM)联合相关信息扫描(IDA)和增强离子扫描(EPI)模式。结果:17种化学药物成分检测限均≤0.400μg/m L。精密度、重复性、稳定性试验的RSD分别≤4.93%、7.69%、9.57%。实测样品中可检出双氯芬酸钠。结论:该方法专属性强、灵敏度高,适用于抗风湿类中药贴剂中非法添加化学药物成分的定性分析。

IR-UPLC-MS/MS法鉴别妇炎康胶囊中非法添加的诺氟沙星

目的:建立快速鉴别妇炎康胶囊中非法添加诺氟沙星的方法。方法:采用红外光谱扫描法作为预实验,UPLC-MS/MS法进一步确认诺氟沙星。液质条件为色谱柱C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液(梯度洗脱),流速为0.4 mL.min-1,柱温为40℃,进样体积为5μL,离子源为电喷雾离子化源(ESI),毛细管电压为3.5 kV,离子源温度为120℃,在正离子条件下以多反应监测(MRM)方式进行扫描。结果:结合红外光谱、超高效液相色谱保留时间、紫外光谱、准分子离子和二级质谱裂解碎片等方面信息分析得出妇炎康胶囊中非法添加有诺氟沙星。结论:本方法简单快速,选择性强,灵敏度高,结果准确可靠,可用于妇炎康胶囊中非法添加诺氟沙星的定性鉴别。