V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应机理

采用循环伏安、极化曲线和交流阻抗三种电化学实验方法研究了V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应机理及其可能的速度控制步骤。研究结果表明:V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤;理论计算得到了电化学步骤和后置化学转化过程分别为控制步骤时的Tafel斜率值为0.12和0.06,实验得到的Tafel斜率值为0.124,表明电极氧化过程受电化学过程控制;不同极化电位下的交流阻抗图谱拟合结果表明,电化学反应阻抗值远大于其他阻抗值,说明电化学反应可能是电极反应的控制步骤,与实验得到的极化曲线分析结果相一致。

D860树脂对V(Ⅳ)的吸附性能研究

研究D860阳离子交换树脂对V(Ⅳ)的吸附性能,进行pH、平衡吸附时间、温度和V(Ⅳ)初始浓度试验,分析了吸附过程的热力学、动力学特征以及等温吸附模型,同时研究了共存杂质离子对D860树脂吸附V(Ⅳ)的影响。结果表明,D860树脂吸附V(Ⅳ)的最佳pH为2.5,吸附平衡时间为8h,吸附量随温度、V(Ⅳ)初始浓度的升高而增大;吸附过程的ΔH=3.78kJ/mol、ΔS=49.44J/(mol·K)、ΔG298K=-10.95kJ/mol;拟一级、拟二级动力学模型均可以较好地解释吸附过程,吸附过程速率主要受颗粒扩散控制,表观吸附活化能为23.76kJ/mol;吸附符合Langmuir等温吸附模型;V/Al、V/P、V/Fe的分离因数均大于1。

V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡与导电塑料复合电极上的反应机理(英文)

应用循环伏安、极化曲线和交流阻抗等电化学方法研究了V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡复合电极上反应的速控步骤.结果表明,V(Ⅳ)/V(Ⅴ)电对在石墨毡电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤;该过程Tafel斜率的实验值为0.124,而理论计算的,以电化学步骤作为控制步骤的Tafel斜率约0.12,两者吻合很好,表明该氧化过程受电化学步骤控制;以等效电路拟合不同极化电位下的交流阻抗,得出该电化学反应阻抗远大于其他阻抗,意味着电化学过程可能是电极反应的控制步骤,与实验得到的极化曲线分析结果相一致.

全钒液流电池高浓度下V(IV)/V(V)的电极过程研究

采用循环伏安、低速线性扫描和阻抗技术,以石墨为电极,研究了V(IV)/V(V)在较高浓度下的电极过程.结果表明,采用2.0mol·L-1的V(IV)溶液时,H2SO4浓度低于2mol·L-1,V(IV)/V(V)反应极化大,可逆性差,表现为电化学和扩散混合控制;H2SO4浓度增至2mol·L-1以上,V(IV)/V(V)反应的可逆性提高,转为扩散控制,且增加H2SO4浓度有利于阻抗的降低;但H2SO4浓度超过3mol·L-1,溶液的粘度和传质阻力大,阻抗反而增大.在3mol·L-1的H2SO4中,随着V(IV)浓度的增加,体系的可逆性和动力学改善,阻抗减小;但V(IV)浓度超过2.0mol·L-1,较高的溶液粘度导致溶液的传质阻力迅速增加,V(IV)/V(V)的电化学性能衰减,阻抗增大.因此,综合考虑电极反应动力学和电池的能量密度两因素,V(IV)溶液的最佳浓度为1.5～2.0mol·L-1,H2SO4浓度为3mol·L-1.

钒(Ⅳ／Ⅴ)电对在碳纸电极上的反应机理研究

采用循环伏安、极化曲线和交流阻抗技术研究了在0.8mol·L-1VOSO4+3.0mol·L-1H2SO4中,V(Ⅳ/Ⅴ)电对在碳纸电极上的反应机理及可能的速度控制步骤。研究结果表明:V(Ⅳ/Ⅴ)电对在碳纸电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤,计算得到VO2+的扩散系数为4.5×10-5cm2·s-1。理论计算得到了电化学步骤和后置化学转化过程分别为控制步骤时的Tafel斜率值为0.12和0.06,实验得到的Tafel斜率值为0.127,交换电流密度为6.7×10-4mA·cm-2。表明电极氧化过程受电化学过程控制,不同极化电位下的交流阻抗图谱拟合结果表明,电化学反应阻抗值远大于其他阻抗值,说明电化学反应可能是电极反应的控制步骤,与实验得到的极化曲线分析结果相一致。

自然吸气二甲醚发动机排气再循环NO_x满足国Ⅳ、Ⅴ排放标准的研究

为实现常规机械供油系统发动机装备的非道路车辆和低速载货汽车的排放达到国Ⅳ、Ⅴ排放标准的要求,通过采用增大喷油泵柱塞直径、喷油器喷孔数和直径来增加燃料循环供给量的方法,将一台自然吸气2102QB柴油机改装成二甲醚燃料发动机,并在优化的二甲醚供给正时下,研究了排气再循环(EGR)对二甲醚发动机的动力、经济和排放特性的影响。结果表明,二甲醚发动机运行受EGR的影响小,即使在化学计量比下工作,仍能保持较高的动力性和经济性,大幅降低发动机的NOx生成和排放。同时,针对ESC13工况不同的NOx比排放,建立了二甲醚发动机的NOx排放满足国Ⅳ、Ⅴ排放要求的EGR率策略,当NOx达到国Ⅳ、Ⅴ排放标准时,采用EGR率策略的二甲醚发动机的HC排放增加不多,CO排放比未采用EGR率策略时分别增加了1倍和2倍。该结果可为二甲醚发动机燃烧理论及实现清洁燃烧方法的研究提供参考。

联合检测血清HA、CⅣ、LN及ALPⅤ对肝纤维化的诊断价值

目的 :探讨血清透明质酸 (HA)、 型胶原 (C )、层粘蛋白 (LN)及碱性磷酸酶同工酶 (AL P )对肝纤维化的诊断价值。方法 :对 12 7例正常人、急慢性肝炎及肝纤维化病人 ,采用放免法测定其血清 HA、C 、L N,采用聚丙烯酰胺凝胶电泳分离法测定血清 AL P ,并对 HA、C 、L N结果及 AL P 阳性率与 γ球蛋白、A/G间分别作直线相关分析及等级相关分析。结果 :肝纤维化组血清 HA、C 、L N法结果分别为 5 5 4.0± 2 2 1.7μg/L、2 49.2± 92 .7μg/L、32 5 .4± 10 6 .0 μg/L,均较其它组明显升高 (P<0 .0 1) ;AL P 在肝纤维化组阳性例数也明显高于其它组。HA、C 、L N三者分别以 2 5 8.1μg/L、12 9.0 μg/L 及 12 2 .0 μg/L为阳性界值 ,与 ALP 间分别作二、三、四项联合检测 ,其敏感性、特异性、准确性以 HA+C 、HA+ALP 作二项联检最优 ,两组分别达 97.8%、89.3%、91.0 %及 98.5 %、85 .8%、91.0 %。相关分析结果显示 ,血清四项指标与 γ球蛋白及 A/G比例分别呈正、负相关趋势。结论 :HA、C 、LN及 ALP 对肝纤维化均具有较好的诊断价值 ,联合检测 ,可显著提高诊断敏感性 ,尤以 HA+C 及 HA+AL P

二安替比林甲烷芳环衍生物的合成及其光度性质的研究

合成了DAPVM,DA-o-CM,DA-m-CM,DASM,DADMM,DAPM,DAMAM,DANM,DAHMM等9个二安替比林甲烷芳香族衍生物,其中DA-o-CM和DA-m-CM为首次合成。研究了在 H_3PO_4介质中和Mn(Ⅱ)存在下其与Cr(Ⅵ)、V(V)、Ce(Ⅳ)的显色反应。开发了几个试剂的应用体系,显示了良好的应用前景。

二安替比林苯基甲烷含氧衍生物的合成及其分析应用研究

合成了９个二安替比林苯基甲烷含氧衍生物：二安替比林－（２－羟基）苯基甲烷（ＤＡＯＨＭ）、二安替比林－（３－羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ）、二安替比林－（４－羟基）苯基甲烷（ＤＡｐＨＭ）、二安替比林－（２，４－二羟基）苯基甲烷（ＤＡＤＨＭ）、二安替比林－（２－甲氧基）苯基甲烷（ＤＡｏＭＭ）、二安替比林－（４－甲氧基）苯基甲烷（ＤＡｐＭＭ）、二安替比林－（３，４－二甲氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＭ）、二安替比林－（２－羟基－３－甲氧基）苯基甲烷（ＤＡＨＭＭ）、二安替比林－（３－甲氧基４－羟基）苯基甲烷（ＤＡＭＨＭ）。其中ＤＡｍＨＭ、ＤＡｏＭＭ、ＤＡＨＭＭ未见文献报导。研究了他们与Ｃｅ（Ⅳ）、Ｖ（Ⅴ）、Ｃｒ（Ⅵ）、Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应及规律。用于微量Ｖ（Ⅴ）、Ｃｒ（Ⅵ）的光度测定，结果满意。

矾(Ⅴ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、与栎精配合物的研究

栎精(H_5Q·2H_2O)是一种应用较广的分析试剂,已用于Mo(Ⅵ)、V(Ⅴ)和W(Ⅵ)的测定。本文对V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)、W(Ⅵ)与栎精的配合物进行了表征。

二安替比林对乙氧基苯基甲烷的合成鉴定及光度性质的研究

合成并鉴定了二安替比林对乙氧基苯基甲烷（ＤＡｐＥＭ）。研究了在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡｐＥＭ与Ｖ（Ⅴ）、Ｃｒ（Ⅵ）、Ｃｅ（Ⅳ）、Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应。该试剂灵敏度高，稳定性好。

DN-3636催化剂在柴油加氢装置上的工业应用

为适应柴油质量升级的要求,中国石化镇海炼化分公司Ⅳ套柴油加氢装置催化剂更换为壳牌标准催化剂公司最新研发的DN-3636催化剂。装置处理量为344 t/h,其中直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油比例分别为68.9%,12.9%,18.2%。标定结果表明:在反应器入口温度331.3℃、出口温度373.2℃、床层平均温度358.2℃、氢油体积比298、体积空速1.74 h^(-1)、反应器入口压力6.06 MPa的条件下,精制柴油产品的硫质量分数为27.0μg/g,满足国Ⅳ排放标准要求;在反应器入口温度提高至340.4℃、出口温度380.1℃、反应器床层平均温度367.1℃、氢油体积比292、体积空速1.74 h-1的条件下,精制柴油产品的硫质量分数小于10μg/g,满足国Ⅴ排放标准要求;与上周期催化剂相比,在原料性质更为劣质的情况下,DN-3636催化剂上的平均反应温度大幅降低,且装置能耗降低,在脱硫、脱氮以及芳烃饱和等方面均表现出优异的加氢活性。装置长周期运行数据表明,DN-3636催化剂具有良好的活性和稳定性,可用于生产满足国V排放标准要求的柴油。

两个18－冠－6配合物的合成及物性表征

本工作用凝胶法和蒸发法分别合成了１８－冠－６晶体配合物［（ＮＨ４）（１８－冠－６）］２［（ＶＯ）（ＮＣＳ）４］·２Ｈ２Ｏ和［Ｋ（１８－冠－６）］２［（Ｚｎ（ＮＣＳ）４］；对二个配合物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱分析，以表征分子组成和结构．

黄芪甲苷对缺氧缺糖/复氧复糖PC12细胞凋亡的影响

目的观察黄芪甲苷对缺氧缺糖/复氧复糖PC12细胞凋亡的影响。方法取对数生长期的PC12细胞,随机分为4组:正常对照组、缺氧缺糖/复氧复糖组、黄芪甲苷组和黄芪甲苷溶剂对照组。其中缺氧缺糖/复氧复糖组、黄芪甲苷组和黄芪甲苷溶剂对照组进行缺氧缺糖3h后再复氧复糖12 h,并于复氧复糖的同时加入黄芪甲苷。用倒置显微镜观察细胞形态,MTT法检测细胞活性,TUNEL染色和Annexin V-FITC/PI流式细胞术检测细胞凋亡情况。结果正常对照组PC12细胞贴壁生长,呈多角形,突起明显,突起之间交织成网状,细胞膜光滑且完整,胞体折光性较强。与正常对照组相比,缺氧缺糖/复氧复糖组细胞变圆或肿胀,突起回缩或消失,细胞膜破损,胞体折光性差,细胞活性明显下降(P<0.05),细胞凋亡率和凋亡指数明显升高(P<0.05)。与缺氧缺糖/复氧复糖组相比,黄芪甲苷组细胞生长状态见好转,突起较为明显,胞体折光性较好,细胞活性升高(P<0.05),细胞凋亡率和凋亡指数下降(P<0.05)。黄芪甲苷溶剂对照组与缺氧缺糖/复氧复糖组相比无明显差异(P>0.05)。结论黄芪甲苷可减轻缺氧缺糖/复氧复糖引起的PC12细胞损伤,提高细胞活性,抑制细胞凋亡。

对光电效应测普朗克常数ν-U_S关系曲线的探讨

对光电效应测普朗克常数中一个容易被忽视的细节进行了修正和验证。

二安替比林基溴代苯基甲烷的合成及其分析应用的研究

合成了ＤＡｏＢＭ、ＤＡｍＢＭ、ＤＡｐＢＭ３个二安替比林甲烷芳香族衍生物，其中ＤＡｏＢＭ和ＤＡｍＢＭ为首次合成。研究了在Ｈ３ＰＯ４介质中和Ｍｎ（Ⅱ）存在下其与Ｃｒ（Ⅵ）、Ｖ（Ⅴ）、Ｃｅ（Ⅳ）、Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应。开发了几个试剂的应用体系，显示了良好的应用前景。

Onyx液态栓塞剂治疗高级别脑动静脉畸形的临床体会

目的探讨高级别（Spetzler-Martin Ⅳ～V级）脑动静脉畸形（AVMs）治疗中Onyx液态栓塞剂的方法和作用。方法回顾性分析32例高级别AVMs运用Onyx治疗的临床资料，并对高级别AVMs的手术适应证以及手术方法的选择加以讨论。结果运用Onyx液态栓塞剂治疗26例高级别AVMs，经过血管内栓塞治疗后完全栓塞13例，大部栓塞10例，不全栓塞3例。其中10例经过手术和（或）放射治疗，随访期间，全脑血管造影检查提示动静脉闭塞23例；26例患者恢复良好，术后出血2例，未见新的神经功能损害出现，无死亡病例。结论对于高级别AVMs，首选用Onyx液态栓塞剂治疗，采用微导管超选到位、控制性注射以及对静脉的保护，可以改善高级别AVMs的疗效。

电针足三里对严重烫伤致大鼠急性肺损伤的影响

目的 探讨电针足三里对严重烫伤致大鼠急性肺损伤的影响.方法 雄性SD大鼠40只,体重200～250 g,随机分为5组（n=8）：对照组、烫伤组、足三里组、非经非穴组和α-银环蛇毒素组（α-BGT组）.对照组尾静脉注射生理盐水1 ml.烫伤组、足三里组、非经非穴组和α-BGT组先制备30%总体表面积Ⅲ度烫伤模型,然后烫伤组尾静脉注射生理盐水1 ml;足三里组于双侧足三里穴垂直进针7 mm,给予脉冲电流（电压3V,电流2ms,频率3 Hz）持续刺激12 mim,间隔8 h刺激1次,持续2 d;非经非穴组于双侧足三里穴旁5mm处给予脉冲刺激,方法同足三里组;α-BGT组尾静脉注射α-BGT 1.0 μg/kg,再于双侧足三里穴给予脉冲刺激,方法同足三里组.各组处理结束后,处死大鼠,取肺组织,光镜下观察病理学结果,电镜下观察超微结构,采用ELISA法测定肺组织高迁移率族蛋白B1（HMGBl）含量,采用免疫组化法测定HMGBl蛋白表达,采用RT-PCR法测定HMGBl mRNA表达.结果 烫伤组肺组织光镜下可见肺泡壁崩解,泡内大量渗出液,间质水肿、肥厚和增生,伴大量炎性细胞浸润;电镜下可见细胞核形态不规则,核膜僵硬,部分凸凹不平和核溶解,胞质内板层小体明显减少,肺组织病理损伤程度较对照组减轻.与对照组比较,烫伤组、非经非穴组和α-BGT组肺组织HMGBl含量升高,HMGBl蛋白及其mRNA的表达上调（P〈0.05）,足三里组各指标差异无统计学意义（P〉0.05）;与烫伤组比较,足三里组肺组织HMGBl含量降低,HMGBl蛋白及其mRNA的表达下调,非经非穴组和α-BGT组肺组织HMGBl mRNA表达下调（P〈0.05）;与足三里组比较,非经非穴组和α-BGT组肺组织HMGBl含量升高,HMGBl蛋白及其mRNA的表达上调（P〈0.05）.结论 电针足三里可减轻严重烫伤致大鼠急性肺损伤,其机制与激活含α7亚基N型胆碱能受体介导的胆碱能抗炎通路,抑制肺组织HMGBl的表达有关.