WO_3/ATT/SO_3H协同催化法催化合成乙氧基喹啉

研究了具有超强酸和磺酸两种功能的固体催化剂WO_3/ATT/SO_3H的制备以及协同催化对氨基苯乙醚和丙酮缩合制备乙氧基喹啉的工艺.乙氧基喹啉的收率为91.2%,纯度为92.4%.探讨了催化剂用量、物料比和反应温度对反应收率的影响.

气相法WO_3纳米粉体的H_2S气敏性能研究

采用气相反应法,以纯钨丝为原料,制备了WO3粉末,又以此WO3粉末为基材,掺用溶胶--凝胶制成的TiO2,制作了H2S气敏传感元件。在性能测试中发现,该元件对浓度为10×10-6H2S的灵敏,有较高的灵敏度和较好的响应-恢复特性。文中从材料的微观结构入手,对材料的敏感机理作了分析。

WO_3催化H_2O_2氧化环己酮合成己二酸

以WO3为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H2O2氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。在优化条件下:n(环己酮)∶n(H2O2)∶n(WO3)=100∶500∶2,反应温度为120℃,反应6 h,己二酸分离收率可达80.3%,纯度为99.8%;催化剂重复使用5次后己二酸收率仍可达70.2%。

H_2O_2氧化-水热结晶法合成纳米WO_3的研究

以钨粉为原料,H2O2氧化金属钨粉生成的过氧聚钨酸为前驱体,采用水热法制备了WO3及其水合物。低于180℃水热反应12h,得到正交晶型的WO3·0.33H2O和单斜WO3;在180℃水热反应24和45h则生成单斜WO3和六方WO3。结果表明,一定的水热反应温度和时间对晶化是必须的,本实验180℃水热反应24和45h后干燥均得到不含水合物的WO3粉体。水热反应温度的升高和时间的延长均有利于正交WO3·0.33H2O向六方WO3和单斜WO3转化。所制得的纯WO3粉体晶形良好,晶粒尺寸达到了纳米级,并探讨了其水热机制。

水热法制备(NH_4)_xWO_(3-y)和WO_3·1/3H_2O:反应温度对产物物相、微结构和光学性能的影响（英文）

本工作研究了水热法制备钨系氧化物过程中反应温度对产物物相、微结构和光学性能的影响。XRD结果表明100℃条件下制备的样品为纳米六方相铵钨青铜(NH4)xWO3-y。随着水热温度升高(140和180℃),部分六方相(NH4)xWO3-y逐步转变为正交相三氧化钨WO3·1/3H2O,形成两相共存产物。SEM和TEM分析证实(NH4)xWO3-y和WO3·1/3H2O粒子均为沿[001]方向(c轴)生长的短棒状单晶,随水热反应进行它们会通过取向融并(oriented attachment)方式进一步长大。结构分析同时证实,棒状晶的物相与其尺寸存在明显联系,纳米尺寸的棒状晶为六方(NH4)xWO3-y相,而微米尺寸的棒状晶为正交WO3·1/3H2O相。依据实验结果,提出了一种表面能控制的六方相(NH4)xWO3-y向正交相WO3·1/3H2O相转变机理。光学性能测量表明,100℃制备的六方相(NH4)xWO3-y样品可以很好的遮蔽近红外光(遮蔽率:74.5%),同时保持高可见光透过率(67.6%)。

WO3·H2O纳米线阵列的制备及其光催化活性

制备了具有有序孔洞多孔阳极氧化铝(AAO),并以之为模板通过溶胶-凝胶法制备高度取向的WO3·H2O纳米线阵列,用X射线衍射、XPS、扫描电镜(SEM)和比表面积仪进行表征。结果表明:WO3·H2O纳米线线径与AAO模板的孔径一致,且分布均匀,线径为26 nm,线长为1.1μm;与相同条件下用玻纤布作载体制备的WO3·H2O膜相比,其平均晶粒小,低密度,高比表面积。将催化剂WO3·H2O/AAO与WO3·H2O/玻纤布两者分别对气相甲醛进行光催化降解反应以评价它们的光催化活性,得出WO3·H2O纳米线阵列光催化降解气相甲醛反应速率常数大约是WO3·H2O/玻纤布的3.4倍,说明以AAO为模板制备的WO3·H2O纳米线阵列具有更高的光催化活性。

H_2O_2氧化水热法制备超细WO_3的研究

通过H2O2氧化钨粉,水热晶化制备了超细WO3粉体。通过激光粒度仪、比表面测定仪、XRD、TEM和TG/DTA等对粉体进行了表征分析,结果表明:晶化有利于减小粉体粒径,且晶化温度越低得到的粉体粒径越小,比表面积越大;晶化温度升高则有利于六方晶相的形成。粉体粒径为10～60nm,有部分团聚。团聚粒子大小不均,粒径范围较宽,形状不规则。

组胺H_3受体对垂体瘤AtT-20细胞分泌ACTH的调节作用

目的 观察组胺受体激动剂对 At T- 2 0细胞分泌ACTH的影响 ,并探讨 G蛋白在组胺 H3受体信号转导机制中的作用 .方法 选用文献报道的高表达组胺 H3受体的垂体细胞瘤 At T- 2 0作为观察系统 ,用放免分析法测定给予组胺受体激动剂后各时间点细胞上清液中 ACTH分泌量的变化 ,并观察药物对细胞增殖的影响 .结果 组胺 H3受体激动剂R- (α) - Me HA(0 .1μmol· L- 1 )作用 8h能明显促进 ACTH的释放 ,释放量为 192 0 μg· L- 1 ,与同时间对照组 (780 μg·L- 1 )相比 ,明显增高 (P<0 .0 1) ;H1 和 H2 激动剂则无此作用 .且 R- (α) - Me HA引起 ACTH分泌的效应能被 H3受体特异性拮抗剂 thioperamide所拮抗 ,而 H1 受体和 H2 受体拮抗剂均不影响 R- (α) - Me HA的效应 .R- (α) - Me HA作用 8和 2 4h,对细胞增殖无明显影响 .用 G蛋白失活剂 NEM预先处理细胞后 ,取消了 R- (α) - Me HA增强 At T- 2 0细胞 ACTH分泌的效应 .结论 特异性激动组胺 H3受体后能引起兴奋 -分泌耦联过程 ,其信号转导过程中有 G蛋白的参与 .

H_3PW_(12)O_(40)/ZrO_2-WO_3催化合成乙酸正戊酯

以H3PW12O40/ZrO2-WO3为催化剂,以正戊醇和冰乙酸为原料合成乙酸正戊酯.探讨H3PW12O40/ZrO2-WO3对酯化反应催化活性的影响.采用正交实验法研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂环己烷用量、反应时间等因素对实验结果的影响.结果表明:在醇酸摩尔比为1.3∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,带水剂环己烷用量为8 mL,反应时间为75 min的优化条件下,乙酸正戊酯的收率达95.4%.

新型钨-氧簇化合物[Ni(en)_3]_2(BO_3)(WO_4)_2(3H_3O)的水热合成

利用中温水热法合成一种新型钨 -氧簇化合物 [Ni( en) 3]2 ( BO3) ( WO4 ) 2 ( 3H3O) .X射线单晶结构分析结果表明 ,该化合物属三方晶系 ,P- 3m1空间群 ,晶胞参数 a=b=0 .9335 ( 1 3) nm,c=1 .2 5 36( 3) nm,α=90°,β=90°,γ=1 2 0°,V=0 .9461 ( 3) nm3,Z=1 ,Dc=1 .91 2 Mg/m3,μ=7.1 0 4 mm- 1,F ( 0 0 0 ) =5 34,R=0 .0 32 3,RW=0 .1 45 9.

以H_3PW_(12)O_(40)为底物制备具有光催化活性的WO_3

以H3PW12O40固体和PVA/H3PW12O40电纺纤维为基底,在不同的温度下进行焙烧,制备了WO3颗粒和超细的WO3纤维。场发射扫描电镜(FE-SEM)、X-射线粉末衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)等表征手段对WO3的形貌和内部结构进行测定,结果表明WO3纤维为单斜晶系,而WO3颗粒为单斜与斜方晶系共存的结构。依据紫外漫反射(UVDRS)数据计算了不同形貌WO3的禁带隙宽;在365nm波长的光照射染料,小尺寸的WO3具有较高光催化活性,并对其光催化反应机理进行了探讨研究。

WO_3催化H_2O_2氧化环己醇合成己二酸

以WO3为催化剂,H2O2氧化环己醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、H2O2用量、反应温度和时间等条件对反应的影响。优化条件:n(环己醇)∶n(H2O2)∶n(WO3)=100∶600∶4、反应温度100℃、反应时间6h。己二酸分离收率达67.6%,纯度99.8%;催化剂重复使用5次后,己二酸收率仍可达60.2%。

WO_3对V_2O_5/TiO_2-ZrO_2催化剂NH_3-SCR脱硝的影响

采用共沉淀法制备TiO_2-ZrO_2固溶体浸渍法负载WO_3和V_2O_5得到一系列V_2O_5-(x%)WO_3/TiO_2-ZrO_2催化剂。利用比表面积测定(BET)、X射线衍射(XRD)、原位漫反射傅里叶变换红外光谱(In situ DRIFTS)、程序升温脱附(NH_3-TPD)、高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)等表征技术,结合脱硝性能测试,研究催化剂的表面特性、微观结构及脱硝活性;同时针对优选出的脱硝性能较好的催化剂,研究SO_2和H_2O对其活性的影响。结果表明:WO_3的负载增强了催化剂孔隙结构的稳定性和Lewis酸的强度。当WO_3含量为9%时,催化剂的孔隙结构最稳定,表面-NH_2活性物种最多,NH_3的吸附量最大脱硝活性最高,在300~400℃的温度窗口平均保持在92%以上。而当烟气中同时含有SO_2和H_2O时,催化剂活性会显著下降,且中毒不可逆。

分级结构WO3的制备及对SF6分解产物H2S的检测

以六氯化钨为钨源、无水乙醇为溶剂,在较低的溶剂热合成温度(100℃)下,制备出具有分级结构的WO3。通过扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)研究了产物的形貌及物相组成,发现WO3呈二维扇形纳米片自组装而成的花球状结构。进一步采用直流电阻测量技术分析了WO3对H2S的气敏性能。测试结果表明,分级结构WO3的最佳工作温度为140℃。在此温度下,其可检测H2S最低体积分数为1×10^-7,在H2S体积分数5×10^-7~4×10^-5内线性关系良好,响应和恢复时间分别为12和130 s,且短期稳定性良好,对H2S表现出良好的选择性。最后研究了基于分级结构的WO3传感器对H2S可能存在的响应机理。

介孔WO3/H2O2光催化氧化低浓度瓦斯制甲醇性能与机理

将低浓度瓦斯转化为易于储运的液态工业原料甲醇是其综合利用的一个发展方向,如何实现温和条件下甲烷的有效活化与甲醇的选择性生成是瓦斯催化转化制甲醇的两个关键问题。以有序多孔二氧化硅KIT-6为模板剂,磷钨酸-乙醇溶液为前驱物,合成了具有高比表面积的介孔三氧化钨(WO3),通过X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)及低温氮吸附-脱附技术对介孔WO3的晶型组成、微观形貌、比表面积及孔结构特性进行表征,以所制介孔WO3为催化剂、双氧水(H2O2)为电子捕获剂与氧化剂,构建了WO3/H2O2可见光催化体系,并对该体系氧化低浓度瓦斯合成甲醇的性能进行了系统研究。结果表明:甲烷初始浓度、可见光照射强度、H2O2添加等均会影响甲烷转化率与甲醇选择性,且不同甲烷体积分数模拟瓦斯有不同的最佳H2O2;对于甲烷体积分数为20%的模拟瓦斯,介孔WO3在优选的H2O2溶液(浓度为13.5 mmol/L)中可实现甲烷的选择性转化,可见光照射120 min甲烷转化率为24.9%(是仅使用介孔WO3或H2O2体系的8.3与8.9倍),且甲醇选择性高达82.5%,继续增大H2O2可进一步促进甲烷的转化,但由此产生的过量羟基自由基(·OH)导致生成更多的副产物乙烷(C2H6)和二氧化碳(CO2),使甲醇选择性显著降低;电子自旋共振测试结果表明WO 3吸收可见光产生的光空穴是活化甲烷分子的主要物种,甲烷分子首先经由光空穴抽氢反应生成甲基自由基(·CH 3),H2O2一方面作为电子捕获剂增强光空穴的生成,提高甲烷光活化效率,同时被WO3导带电子还原生成羟基自由基(·OH),并进一步与·CH3相结合生成产物甲醇,即·OH是甲醇选择性生成的主要氧化物种。上述结果为煤矿低浓度瓦斯的清洁利用提供新思路。

WO_3·0.33H_2O纳米粉体的制备及其光催化性能研究

钨粉和双氧水过氧聚钨酸法,制备出了WO3.0.33H2O纳米粉体。通过XRD、DTA、FT-IR、XPS等测试手段对其晶相、热性能、晶体结构进行分析;循环伏安法研究了WO3.0.33H2O的导带位置;紫外-可见光催化测试表明WO3.0.33H2O既有很好的紫外光催化性能,又有较强的可见光催化性能。

化学溶液沉积法制备WO_3·2H_2O薄膜及其电致变色性能

目的研究具有不同微观结构的WO_3·2H_2O薄膜的电致变色性能。方法采用化学溶液沉积法在FTO玻璃上制备WO_3·2H_2O薄膜,通过加入不同的形貌控制剂(柠檬酸或草酸铵),制备不同纳米结构的WO_3·2H_2O薄膜。采用X射线衍射仪(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)分析薄膜的成分结构和微观形貌,利用紫外可见光分光光度计对薄膜在波长为200～1000nm范围内的透光性进行研究,并通过电化学工作站对薄膜进行电化学性能分析。结果采用柠檬酸作为形貌控制剂制备的WO_3·2H_2O薄膜的透光性高达82%左右,其在着色和褪色状态的透过率差值为36.2%。通过添加柠檬酸或草酸铵作为形貌控制剂制备的WO_3·2H_2O薄膜均呈现出纳米片状结构,纳米片的厚度分别为5～15 nm和50～60 nm,但是采用柠檬酸制备的WO_3·2H_2O具有较多的间隙和裂缝,使其表现出了较好的电致变色性能。结论具有间隙和裂缝的纳米WO_3·2H_2O薄膜增加了薄膜与电解质的接触面积,减少了离子扩散的路径距离,更小的纳米结构可以提供更多的化学活性位点,从而表现出较好的电致变色性能。

WO3·0．33H2O及其与石墨插层复合材料的光催化性能研究

制备了WO3.0.33H2O及其插层石墨的复合材料(GIW),对材料进行了相应的表征,并比较了WO3.0.33H2O和石墨插层复合材料的光催化性能,发现WO3.0.33H2O石墨插层复合材料在紫外光下具有较之WO3.0.33H2O更优越的光催化性能。通过XRD、XPS、FT-IR、HRTEM等测试手段,分析了WO3.0.33H2O和GIW的晶相、微观结构,结果表明插层材料保持了WO3.0.33H2O的晶相,且WO3.0.33H2O被层状石墨包覆,有利于电子的转移;伏安循环法测试材料的氧化还原电位表明插层材料具有更负的导带位置。

草酸辅助制备WO_3/WO_3·H_2O粉体及光致变色性能

在草酸辅助下采用水热法制备WO_3/WO_3·H_2O粉体。主要探讨草酸用量对粉体形貌及光致变色性能的影响。XRD、SEM结果表明,草酸与钨酸钠摩尔比为0∶1和0.025∶1时,粉体为六方相WO_3,呈带刺微球状结构;摩尔比增大至0.075∶1和0.10∶1时,合成的粉体为正交相WO_3·H_2O,结晶度较高,呈纳米花状结构,由四方片叠加在一起形成。其中摩尔比为0.075∶1制备的纳米花结构完整,粒径分布均匀约3μm,四方片长约1.5μm,厚约160nm。光致变色性能最好,色差值为32.68。

WO3气体传感器用于SF6分解气体H2S的检测

SF6气体绝缘设备内部存在的缺陷,在运行时会出现放电和过热等故障,从而导致SF6气体分解,降低设备的绝缘性能,同时危及设备运行安全。研究表明可以通过对SF6特征分解气体H2S的检测来检测SF6气体的分解情况。文中通过水热法合成了一种WO3敏感材料并进行了SEM、XRD表征;将WO3传感器用于H2S检测,表现出优异的气敏性能。在最佳工作温度下,对100ppmH2S灵敏度达到了236,响应时间为43s,检测下限为100ppb。