基于Wolff-Kishner-黄鸣龙法合成红火蚁告警信息素及其触角电位反应

告警信息素是红火蚁(Solenopsis invicta Buren)中一类重要的信息素物质,具有引诱、趋避和聚集等多种活性,能够引起红火蚁强烈的行为反应。本研究通过Wolff-kishner-黄鸣龙还原法一步合成红火蚁告警信息素,并经气相色谱-质谱(GC-MS)和标准品对其结构进行鉴定和分析。结果表明,化合物纯度达到90.2%;该合成方法合理、简便和高效,反应条件可控,无安全隐患,适合工业化生产和应用。触角电位(EAG)实验表明,合成告警信息素能够引起红火蚁工蚁强烈的行为反应,并在100μg剂量下EAG反应显著高于标准品(P<0.05)。

2 ,5-二甲氧基乙苯的合成方法及改进

以对苯二酚为起始原料 ,经醚化、傅瑞德尔 -克拉夫慈反应酰化、乌尔夫 -黄鸣龙反应还原制得 2 ,5 二甲氧基乙苯 ,总收率达 6 6 .8%。

(S)-3-苄氧羰基氨基戊酸的合成

以(S)-2-氨基丁酸为起始原料,经过氨基保护、重氮化、Wolff重排三步反应合成了海洋天然环酯肽Obyanamide中的β-氨基酸单元,总收率为65.2%。

相转移催化Wulff-Kischner反应制备2-甲基呋喃

在相转移催化条件下，使用体积分数为５０ ％ 的水合肼进行Ｗｏｌｆｆ－ Ｋｉｓｃｈｎｅｒ 反应的方法，将糠醛还原为２ － 甲基呋喃的效果较好，并讨论了影响反应的各种因素。

微波辐射下水中6-氯嘌呤(核苷)及8-溴嘌呤核苷的脱卤反应

以6-氯嘌呤,6-氯嘌呤核苷或8-溴嘌呤核苷为原料,微波辐射下与水合肼反应生成相应的6-肼嘌呤(2a～2e),6-肼嘌呤核苷(2f和2g)或8-肼嘌呤核苷(2h和2i);2在微波辐射下经Wolff-Kishner-HuangMinlon还原反应得到6-脱氯嘌呤,6-脱氯嘌呤核苷或8-脱溴嘌呤核苷,总收率46%～83%,其结构经1HNMR和13CNMR表征。

HIV病毒抑制剂中间体3,5-二羟基戊苯(olivetol)的新合成方法

以工业级的3,5-二甲氧基苯甲酸为起始原料,与L iH于室温下在四氢呋喃中反应5 h生成3,5-二甲氧基苯甲酸锂(Ⅰ),不需精制,直接与正丁基锂在冰浴中进行酰化反应制得3,5-二甲氧基苯戊酮(Ⅱ),收率85.06%;进而在210℃以下通过乌尔夫-黄鸣龙反应将Ⅱ还原为3,5-二甲氧基戊苯(Ⅲ),Ⅲ与熔融的吡啶盐酸盐在200℃回流2 h,脱甲基制得目标产物3,5-二羟基戊苯(Ⅳ),总收率为60.90%,质量分数为98.22%。利用IR1、HNMR、GC、HLPC-MS等分析手段对各步产物进行了表征。结果表明:该文所提出合成路线是可行的,具有工艺简单、收率高等特点,优于目前所报道的其他合成路线。目前正在进行放大实验。

4-三氟甲基苯乙酸的合成新方法

以4-三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、Grignard反应、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应制得标题化合物。研究表明:n(Mg):n(4-三氟甲基溴苯):n(草酸二乙酯)=1.2:1:1.5、反应温度为50～60℃、n(4-三氟甲基苯乙酮酸乙酯):n(水合肼)=1:1.2,总收率68.4%,并通过1HNMR对中间体及产物进行了结构确证。

液晶中间体对溴正戊苯的合成

以溴苯、正戊酰氯和水合肼为原料 ,经Friedel Crafts酰基化反应和Wolff Kishn er 黄鸣龙还原反应合成对溴正戊苯。研究表明 ,酰基化反应较佳的条件是 ,n(正戊酰氯 )∶n(溴苯 )∶n(三氯化铝 ) =1∶2∶1 4,反应温度 30～ 35℃ ,反应时间 5h ;还原反应较佳的条件是 :n(对溴苯戊酮 )∶n(水合肼 )∶n(氢氧化钾 ) =1∶1 1∶0 2 ,反应温度 1 80～ 1 90℃ ,反应时间 3h。产品总产率约为 40 % ,纯度为 99 3%

对甲氧基苯乙酸的合成新工艺研究

研究对甲氧基苯乙酸新的合成方法,即苯甲醚在三氯化铝催化下与草酰氯单乙酯发生Friedel-Crafts酰化反应得到对甲氧基苯乙酮酸乙酯,后者不经纯化直接与水合肼发生Wolff-Kishner-Huang反应得到目标产物,总产率为55.4%,其结构经IR1、HNMR和MS证实。

HIV病毒抑制剂中间体5-戊基间苯二酚的合成

以3,5-二甲氧基苯甲酸为起始原料,与LiH在室温下反应5h生成苯甲酸盐,生成的盐再与正丁基锂进行酰化反应得到3,5-二甲氧基苯戊酮,进而在210℃以下进行乌尔夫-黄鸣龙反应将酮还原,生成3,5-二甲氧基戊苯,所得产物与吡啶盐酸盐熔融,于200℃回流2h,脱甲基制得5-戊基间苯二酚,总收率达60.9%,纯度≥98%。

5-氟-吲哚-2-酮的合成

优化5-氟-吲哚-2-酮(3)的合成工艺,提高其收率。首先以4-氟苯胺为起始原料,与水合氯醛及盐酸羟胺作用生成对氟异亚硝基乙酰苯胺(1),然后在浓硫酸作用下进行环合形成化合物5-氟靛红(2),最后经Wolff-Kishner-黄鸣龙反应得到5-氟-吲哚-2-酮(3),总收率为66%。本法具有原料廉价易得,反应条件温和,操作简便,收率高等特点。

基础有机化学教学中课程思政的探索与实践

课程思政是将思想政治教育与课程理论相结合,在向学生传授基础知识的同时,传递正确的价值观和社会观,树立爱国主义思想。本文对基础有机化学课程与思想政治教育相结合的方式进行了探索和实践,将思政教育与基础有机化学知识融于趣味性的小故事中,使学生在学习理论知识的同时,培养正确的思想观念,树立远大的人生理想。

非天然L-3-氨基-4-甲基戊酸盐酸盐的合成

以天然Ｌ－缬氨酸为原料，经氨基保护，重氮化反应，再进行Ｗｏｌｆｆ重排，脱保护基得到Ｌ－３－氨基－４－甲基戊酸盐酸盐，其结构经核磁共振氢谱，红外光谱和元素分析得到确证。

5-取代-2-吲哚酮的合成工艺研究

以对位取代苯胺为原料,经酰化、肟化、环合以及黄鸣龙还原四步反应,合成了四种不同取代基的5-取代-2-吲哚酮,并对产物进行了1 H NMR表征。通过对反应温度、投料比等工艺参数进行对比,初步探究出一条产率较高的可行工艺路线。

Labdane二萜“类天然产物”的合成研究

以香紫苏内酯为原料,通过内酯开环、Kishner-Wolff-Huang还原等反应合成得到6个含有不同芳环的labdane二萜"类天然产物"1(a-c)和2(a-c),所得化合物经红外、质谱、1H NMR等表征。

非天然β-氨基酸L-7-(N-苄氧羰基)氨基-3-(N-叔丁氧羰基)氨基-正庚酸的合成

以 Nε-苄氧羰基保护的 L -赖氨酸 ( L - Lys( Z) - O H)为原料 ,经过混合酸酐活化 ,与重氮甲烷反应合成重氮酮 ,再经 W olff重排 ,合成了具有光学活性的 L- 7- ( N -苄氧羰基 )氨基 - 3- ( N-叔丁氧羰基 )氨基

托美汀的合成研究

以N-甲基吡咯为起始原料,与草酰氯单乙酯缩合成双羰基酯,再碱水解为羧酸盐,经黄鸣龙反应还原、酸化得到1-甲基吡咯-2-乙酸,后者与氯甲酸甲酯的缩合物与对甲基苯甲酰氯对接生成中间体,在甲醇中回流得到[1-甲基-5-(4-甲基-苯甲酰基)-1H-吡咯-2-基]-乙酸甲酯,后者经碱水解然后酸化精制得到目标产品托美汀。五步反应以N-甲基吡咯计总收率为60%,托美汀含量高于99%,具有较大的产业化生产优势。

利用格氏反应制备多氟乙烷类液晶的新方法

以4-氯甲基-4'-正烷基-1,1-双环己烷与3,4,5-三氟苯腈为原料,通过格氏反应合成中间体酮,再经黄鸣龙还原得多氟乙烷类液晶化合物,总收率≥60%。

Studies toward the Synthesis of （R）-（＋）-Harmicine

The study toward the total synthesis of （R）-（＋）-harmicine is reported in this paper. The enantioselective syn- thesis of pyrrolidinone, the main backbone of of （R）-（＋）-harmicine, has been completed by the methodology based on photo-induced Wolff rearrangement of α-diazo-β-carbonyl compounds.