高效液相色谱法测定新型除草剂ZJ0777及其水解产物

提出测定新型除草剂ZJ0777的高效液相色谱分析方法。采用Diamonsil(TM)钻石-C_(18)柱(150 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-水(60+40)混合溶液为流动相,流速为1.0 mL·min^(-1),测定ZJ0777及其水解产物。结果表明:ZJ0777质量浓度在5～100 mg·L^(-1)范围内与峰面积呈线性关系,对70.36 mg·L^(-1) ZJ0777标准溶液重复测定8次,相对标准偏差(n=8)为3.8%,加标平均回收率为100.9%。试验证明:ZJ0777在碱性介质及较高的温度条件下能迅速水解,例如在25℃,pH 12的碱性条件下,经1d反应,ZJ0777完全水解而不存在。

新型除草剂(ZJ0777)与牛血清蛋白结合作用的荧光光谱研究

该实验用荧光猝灭光谱和同步荧光光谱研究了在不同温度下,新型除草剂N-(2-溴苯基)-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺[ZJ0777][C19H18BrN3O3]与牛血清蛋白(BSA)结合反应的光谱行为.发现BSA与ZJ0777发生反应生成了新的复合物,属于静态荧光猝灭,由Lineweaver-Burk双倒数方程求出了不同温度下反应时复合物的形成常数KLB(287K:1.955×103 L·mol-1;298K:2.441×103L·mol-1;308K:3.041×103 L·mol-1)及对应温度下结合反应的热力学参数(△H=15.566kJ.mol-1;△S=117.24,117.08,117.22J.K-1;△G=-18.082,-19.325,-20.537kJ.mol-1),证明二者主要靠疏水作用力结合,结合点位为1.同时利用同步荧光光谱,考察了ZJ0777对BSA构象的影响.

荧光猝灭法测定新型除草剂ZJ0777

本文研究了除草剂ZJ0777[C19H18BrN3O3]的荧光猝灭光度法的测定方法。在1.5%乙酸-乙酸乙酯介质中,水杨酸与嘧啶苄胺类除草剂ZJ0777形成离子缔合物,导致水杨酸溶液荧光猝灭。当分别于最大激发/最大发射(λex/λem)305nm/442nm进行测量时,荧光猝灭值(ΔF)与ZJ0777浓度在0.2～10mg/L范围呈良好的线性关系,该方法灵敏度高,检出限为0.1mg/L。考察了共存物质的影响,表明该方法有良好的选择性。据此发展了一种高灵敏、简便快速测定微量除草剂ZJ0777的新荧光猝灭分光光度法。用于水样中除草剂ZJ0777的含量测定,结果满意。

新型除草剂ZJ0777的合成和生物活性研究

以水杨醛、邻溴苯胺和4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶为起始原料合成了新型除草剂ZJ0777,经氢核磁共振光谱、红外光谱、质谱和元素分析确证了其分子结构.田间药效试验结果表明,ZJ0777对油菜田的主要杂草看麦良和牛繁缕等有很好的防除效果,在30 g(a..i.)/hm2剂量下,对看麦良的防效>90%,牛繁缕的防效>80%,总草防效>87%,而对油菜无不良影响.上述结果说明,ZJ0777可作为油菜田的芽后除草剂进行研究与开发.

乙酰乳酸合成酶与抑制剂ZJ0777及CIE的分子对接和分子动力学模拟

乙酰乳酸合成酶(Acetohydroxyacid synthase,AHAS)是植物和微生物体内3种支链氨基酸生物合成过程中影响第1阶段的关键性酶,已被广泛证实为除草剂的靶标.ZJ0777是一种新型的除草剂,具有与传统商业除草剂相当的除草活性,且具有低毒、低残留、高选择性等优点.使用分子对接方法研究了AHAS-ZJ0777复合物体系的作用模式,并与AHAS-CIE复合物晶体结构的作用模式作比较,发现二者的作用模式相似,对结合起关键作用的氨基酸均为Arg377,Trp574和Ser653.AHAS-CIE体系小分子蛋白质之间主要通过氢键相互作用,AHAS-ZJ0777体系中小分子蛋白质之间主要通过π-π堆积相互作用.对分子对接得到的复合物AHAS-ZJ0777及AHAS-CIE使用Amber程序进行1 135ps的MD模拟实验,随后使用MM-GBSA方法计算了抑制剂与蛋白质的结合能.结果表明,真空中的范德华力、静电作用和非极性溶剂化作用有利于抑制剂与AHAS的结合.本研究从理论上解释了新型ZJ0777分子的高效生物活性,为进一步设计和开发嘧啶苄胺类抑制剂提供了一定的理论指导.

Fenton试剂降解除草剂溴嘧草醚的反应动力学研究

探讨了Fenton试剂对超高效除草剂溴嘧草醚（ ZJ0777）的降解反应。考察了溴嘧草醚、过氧化氢、硫酸亚铁的初始浓度和反应温度等因素对溴嘧草醚降解反应的影响，建立了Fenton试剂降解溴嘧草醚的动力学方程。结果表明：在溴嘧草醚初始浓度分别为0.12和0.24 mmol/L时，达到其降解率90％以上所需的时间分别为32和48 h，而在溴嘧草醚为0.48 mmol/L时，反应84 h只有87％的溴嘧草醚降解；过氧化氢初始浓度在150~300 mmol/L范围内，浓度增加有利于降解反应进行；溴嘧草醚降解反应随亚铁离子浓度的增加而加快（5~20 mmol/L ），但过高的亚铁离子浓度对降解反应无效。温度在25~45℃范围内，反应的表观活化能Ea为75.34 kJ/mol。溴嘧草醚的氧化降解符合假一级反应动力学模型。

溴嘧草醚与胺苯磺隆混配制剂对油菜田杂草的室内防除效果筛选研究

溴嘧草醚(代号:ZJ0777)为化学结构新颖的油菜田专用除草剂,为扩大其杀草谱,提高除草活性,我们以日本看麦娘(Alopecurus aequalis)和小藜(Chenopodiumalbum)等为试验靶标进行了与胺苯磺隆(Ethametsulfuron)混用的室内防除效果配方筛选研究,并采用共毒系数法和等效线法对二者混用的联合作用进行评价。结果表明,两者混用后表现相加或增效作用,最佳配比为溴嘧草醚∶胺苯磺隆质量比为1:0.2。

20%溴嘧草醚悬浮剂的液相色谱分析

本文介绍了以乙腈+水为流动相,采用C18不锈钢柱,245nm波长紫外检测器,对溴嘧草醚进行液相色谱定量分析。该方法的标准偏差为0.1,变异系数为0.49%,线性相关系数为0.9999,平均回收率为99.9%。