聚丙烯催化剂研究进展

综述了聚丙烯(PP)催化剂的研究进展,包括Ziegler-Natta(Z-N)、茂金属、后过渡金属及复合催化剂,重点分析了载体、助催化剂、给电子体对Z-N催化剂活性、结构及性能的影响,并对比了各类催化剂的优缺点。指出今后需在反应机理、合成工艺、聚合物形貌控制等方面对催化剂进行深入研究和设计,在保证催化剂成本的同时,产出性能指标更加优异的PP产品。

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂

基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂中茂金属组分的休眠及对聚丙烯合金性能的影响

制备出了以二醚为内给电子体的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂及Z-N/茂金属(Z-M)复合催化剂。研究了催化剂类型(Z-N或Z-M)、休眠剂类型(苯乙烯(St)或对甲基苯乙烯(pMS))及用量对聚合过程、中间产品(均聚聚丙烯(PP))和最终产品(PP釜内合金)性能的影响,还利用扫描电子显微镜观测了PP釜内合金粒子的形貌。结果表明:St是比pMS更适宜的休眠剂;在保证使Z-M复合催化剂中茂金属组分充分休眠的前提下,应尽可能降低休眠剂的加入量;在St休眠剂存在下使用Z-M复合催化剂可制得23,-30℃抗冲击强度分别为47,5.6 kJ/m2的高刚高韧PP合金。

茂金属线性低密度聚乙烯的组成均匀性

茂金属线性低密度聚乙烯的组成均匀性徐旭荣徐君庭封麟先陈伟（浙江大学高分子科学与工程学系杭州３１００２７）（中国石化总公司石油化工科学研究院北京１０００８３）关键词线性低密度聚乙烯，组成均匀性，茂金属催化剂８０年代以来，茂金属催化剂得到迅速发展．...

采用Z-N/茂金属复合催化剂制备PP釜内合金

制备了Ziegler-Natta/茂金属(Z-M)复合催化剂,用Z-M复合催化剂采用一段丙烯本体均聚合、二段乙烯-丙烯气相共聚合制备了聚丙烯(PP)釜内合金PPc-A。与采用传统Ziegler-Natta催化剂ZN118制备的抗冲聚丙烯釜内合金SP179对比,两合金具有相近的熔体流动速率及乙烯含量,但冲击强度相差较大。对两合金试样进行了选择性溶解及扫描电子显微镜观察,结果表明:PPc-A的乙丙无规共聚物质量分数较SP179多2%左右,同时,PPc-A的橡胶相颗粒(刻蚀后孔数量)比SP179多,橡胶相的平均尺寸约为1μm,远低于SP179试样的2μm。

世界聚乙烯催化剂研究新进展

综述了国内外聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、双功能催化剂、双峰或宽峰分子量分布聚乙烯复合催化剂等的研究开发新进展。

工程塑料的进展

从聚合工艺、共混、合金化、填充、增强、复合的制备技术等方面,简要论述了今后工程塑料,特别是改性复合型工程塑料的主要发展方向。

二茂二氯化钛或锆与二茂基氯化钐复合催化乙烯聚合

分别以二茂二氯化钛(Cp2TiCl2)和二茂二氯化锫(Cp2ZrCl2)与钐茂金属催化剂复合组成催化体系, 并以甲基铝氧烷为助催化剂,进行宽分子量分布聚乙烯合成研究.研究发现与使用Cp2TiCl2和二(甲基茂基)氯化钐复合体系相比,使用其与二(特丁基茂基)氯化钐[(t-BuCp)2SmCl]复合体系能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯.同样,使用Cp2ZrCl2与(t-BuCp)2SmCl复合体系也能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。且使用含(t-BuCp)2SmCl复合体系得到分子量分布指效达3.5以上的聚乙烯。

线性低密度聚乙烯催化剂研究进展

综述了各种LLDPE催化剂的国内外发展状况,包括铬系催化剂、齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、后过渡金属催化剂和复合催化剂等。

聚乙烯生产技术中催化剂研究进展

阐述了目前世界聚乙烯催化剂的新发展,包括Z-N催化剂、茂金属、单中心催化剂、非茂金属催化剂技术进展,聚乙烯生产工艺的催化剂改进,使得催化效率呈现几何级数的提高,从而简化了聚烯烃生产工艺,降低了能耗和物耗,进一步推动我国聚乙烯产品的结构和性能调整。

三乙基铝调控的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备聚丙烯催化合金

基于具有"反应器颗粒技术(RGT)"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂(MgCl2/TiCl4/racEt(Ind)2ZrCl2),以三乙基铝(AlEt3,TEA)和烷基铝氧烷(MAO)分别作为Ti和Zr 2种催化剂组分的助催化剂,利用TEA对茂金属Zr中心在丙烯均聚反应中的阻聚作用,以及乙烯对"失活"中心的活性复原,实现了复合催化剂中茂金属Zr中心在聚丙烯催化合金(丙烯均聚+乙烯/丙烯共聚)过程中的"可逆失活".基于这种方法,以MgCl2/TiCl4/rac-Et(Ind)2ZrCl2为催化剂,TEA/MAO为助催化剂,通过一步法(催化剂和助催化剂一次加入)制备了新型聚丙烯催化合金,聚丙烯基体(PP)选择性地由Ti金属中心生成,而乙丙共聚物(EPR)则有相当大的比例由茂金属Zr中心生成.与完全由Ziegler-Natta催化剂所产生的聚丙烯催化合金相比,新型合金中的EPR共聚序列结构更加无规,同时EPR保持在PP基体中均匀分散.

聚合填充法制备铁/二氧化硅/聚乙烯复合颗粒

以用溶胶凝胶法制备的Fe/Si O2复合颗粒作为载体负载二氯二茂锆(Cp2Zr Cl2),用聚合填充法催化乙烯聚合制备了Fe/Si O2/PE复合颗粒。用扫描电镜、X射线能谱分析、红外光谱、电感耦合等离子体光谱仪、热重分析仪和激光粒度分析仪、凝胶渗透色谱等手段对复合颗粒进行了分析和表征。结果表明,Fe/Si O2复合颗粒外层Si O2包覆完整,可用作Cp2Zr Cl2的载体;Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂体系在乙烯聚合过程中显示出较高的活性,可聚合得到Fe/Si O2/PE复合颗粒;催化活性组分在聚合过程中不会从Fe/Si O2复合颗粒上脱离,生成的聚乙烯在载体表面包覆良好;Fe/Si O2/PE复合颗粒在聚合过程中出现了明显的团聚;Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂颗粒和Fe/Si O2/PE复合颗粒的形状均不规则,两者之间有复制效应;改变聚合时间和聚合压力可调节Fe/Si O2/PE复合颗粒中的Fe含量;用Fe/Si O2/Cp2Zr Cl2催化剂催化乙烯聚合得到的聚乙烯,分子量分布较窄。