用微量热法研究Zn(Val)Ac_2在混合溶液中的稀释/结晶动力学(英文)

为了在量热实验中应用Burton Cabrera Frank(BCF)位错理论,设计了Zn(Val)Ac2在水 丙酮混合溶剂 中的稀释/结晶体系.为此,通过实验,首先确定了Zn(Val)Ac2在水 丙酮中稀释/结晶生长的最佳体积比为 1∶10.设计了测定该稀释/结晶生长过程的实验方法和框图,简要推导了该结晶生长过程的动力学方程,认为当 晶体生长过程中的BCF常数a和b远小于结晶生长速率常数k2和k1时,结晶过程即符合BCF理论.用微量热 法测定了反应体系分别在298.15、301.15、304.15和307.15K时的放热量及产热速率,计算得到了各温度下的 结晶生长速率常数k2×10-3和k1×10-3分别为3.60、3.92、4.22、4.47J/s和1.54、2.14、2.53、2.97L/s而相 应的BCF常数a×10-5和b×10-7的值分别为3.09、1.16、2.06、2.99J/s和1.10、0.53、1.03、1.66g/s,远比 k2和k1小,从而证明了该结晶过程符合BCF位错理论,说明在一定条件下,BCF位错理论可应用于微量热实 验中.

Zn(Val)SO_4·H_2O在丙酮-水混合溶剂中的结晶动力学

确定了 Zn(Val) SO4 · H2 O在水 -丙酮中结晶生长的最佳体积比为 1∶ 1 0 ,用微量热法测定了该结晶生长过程在 2 98.1 5 K时的放热量及产热速率 ,计算了动力学常数 ,认为结晶过程符合 Burton-Cabrera-Frank位错理论 .同时测定了 Zn(Val) SO4 · H2 O于 2 98.1 5 K时在纯水中的溶解焓为 (2 8.4 6± 0 .0 8) k J· mol-1,计算了 Zn(Val) 2 +(aq)的标准生成焓为 (-5 69.71± 3 .84 ) k J· mol-1.

Zn(Val)_2·H_2O的晶体结构

目的 研究氨基酸锌化合物的成键特点。方法 将L α Val加入NaOH的甲醇溶液,室温下缓慢加入ZnAc2·2H2O的甲醇溶液中反应,得到棒状晶体。结果 化学分析与元素分析结果表明,其可能组成为Zn(Val)2·H2O。用X 射线衍射法测定了它的晶体结构,属正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=0 74636(10)nm;b=0 94720(12)nm;c=2 0687(3)nm;V=1 4625(3)nm3;Z=4;Dc=1 434g·cm-3;F(000)=664;μ=16 93cm-1;R=0 0641;WR=0 1730。结论 化合物为单核结构,Zn为五配位,Val通过氨基氮和羧基氧与Zn配位,水分子的氧也以配位键与Zn结合,形成一个四方锥几何构型。

配合物Zn(Val)SO_4·H_2O的低温热容和热力学研究

用精密自动绝热热量计测定了配合物Zn(Val)SO4·H2O在78～373K温区的摩尔热容,通过热容曲线的解析得到该配合物起始脱水温度为327.05K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并计算了它的各种热力学函数.此外,用惰性气氛下的TG DTG及DSC对该配合物的热分解过程进行了研究.