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磷酸铝基Zn/HZSM-11催化剂用于苯和二甲醚烷基化反应 被引量:3
1
作者 刘惠 魏会娟 +3 位作者 辛文杰 刘盛林 谢素娟 徐龙伢 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期115-120,共6页
在Zn/HZSM-11中添加不同磷/铝摩尔比(n(P)/n(Al))的磷酸铝黏结剂制备了系列催化剂(ZnZPAlO-x),并对其进行X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3-TPD和O2-TPO表征,同时用于催化苯和二甲醚烷基化反应。结果表明,ZnZPAlO-x催化剂的比表面积、总孔... 在Zn/HZSM-11中添加不同磷/铝摩尔比(n(P)/n(Al))的磷酸铝黏结剂制备了系列催化剂(ZnZPAlO-x),并对其进行X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3-TPD和O2-TPO表征,同时用于催化苯和二甲醚烷基化反应。结果表明,ZnZPAlO-x催化剂的比表面积、总孔体积以及酸量均随其n(P)/n(Al)的增加而降低。与含氧化铝黏结剂的催化剂(ZnZAl)相比,ZnZPAlO-x催化剂的苯转化率和苯甲基化产物选择性更高;反应后两者的积炭类型相似,但后者的积炭量更低。ZnZAl和ZnZPAlO-0.8(n(P)/n(Al)=0.8)催化苯和二甲醚烷基化反应的苯转化率随反应温度变化呈现不同规律,尤其在450℃高温条件下存在明显差异。 展开更多
关键词 磷酸铝黏结剂 二甲醚 烷基化 zn hzsm-11 积炭
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Differences between Zn/HZSM-5 and Zn/HZSM-11 zeolite catalysts in alkylation of benzene with dimethyl ether 被引量:4
2
作者 Hui Liu Huijuan Wei +5 位作者 Wenjie Xin Chao Song Sujuan Xie Zhenni Liu Shenglin Liu Longya Xu 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2014年第5期617-624,共8页
HZSM-11 zeolite supported Zn catalysts with different Zn contents (xZn/HZSM-11A) were prepared. In the alkylation of benzene with dimethyl ether (DME) in a fixed bed reactor, the catalyst with Zn content of 6 wt% ... HZSM-11 zeolite supported Zn catalysts with different Zn contents (xZn/HZSM-11A) were prepared. In the alkylation of benzene with dimethyl ether (DME) in a fixed bed reactor, the catalyst with Zn content of 6 wt% (6Zn/HZSM-11A) showed appropriate performance. Focus was put on the comparison between 6Zn/HZSM-5 and 6Zn/HZSM-11 with the same crystal size of 600-800 nm, and also with the similar BET surface area, micropore volume, Si/Al2 molar ratio, and acidity. In the alkylation of benzene with DME, the 6Zn/HZSM-11 showed better activity and stability, and especially enhanced the conversion of benzene and selectivities to xylene and trimethylbenzene, compared with the 6Zn/HZSM-5. This was mainly related to the higher adsorption capacity and adsorption-desorption rates to the three adsorbates (benzene, m-xylene and 1,3,5-trimethylbenzene) over the 6Zn/HZSM-11 in comparison with the 6Zn/HZSM-5. 展开更多
关键词 dimethyl ether BENZENE zn/ZSM-11 zn/ZSM-5 SORPTION
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水热预处理Zn/HZSM-5催化剂对其催化乙烯芳构化反应性能的影响
3
作者 邵嘉蓓 李柏超 +3 位作者 董梅 樊卫斌 秦张峰 王建国 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第8期1079-1087,共9页
针对用于低碳烯烃芳构化的Zn/HZSM-5催化剂存在易于结焦失活的问题,采用高温水热的方法对催化剂进行预处理,通过XRD、N2物理吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR、XPS和TG等技术对样品进行表征,并以乙烯芳构化为探针反应考察了高温水热预处理... 针对用于低碳烯烃芳构化的Zn/HZSM-5催化剂存在易于结焦失活的问题,采用高温水热的方法对催化剂进行预处理,通过XRD、N2物理吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR、XPS和TG等技术对样品进行表征,并以乙烯芳构化为探针反应考察了高温水热预处理对催化剂反应性能和稳定性的影响。结果表明,Zn/HZSM-5催化剂经高温水热预处理48 h后表现出优异的催化性能,虽然乙烯转化率略微降低,但是催化剂寿命显著延长,由72 h延长至216 h,同时芳烃选择性保持在60%以上;水热处理促进了ZnO物种与B酸中心的相互作用及ZnOH+物种的生成,在抑制氢转移反应的同时显著促进了催化剂的脱氢性能,提高了氢气选择性;此外,水热处理后催化剂容碳量明显增加、积炭速率降低,表现出优异的抗结焦积炭特性。 展开更多
关键词 zn/hzsm-5 水热预处理 乙烯芳构化 zn物种
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Ga、Zn改性方法对HZSM-5催化剂丙烯芳构化性能的影响 被引量:27
4
作者 王恒强 张成华 +2 位作者 吴宝山 任杰 李永旺 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期576-581,共6页
以浸渍法和水热合成法对ZSM-5分子筛进行Ga、Zn改性,制得不同酸性的分子筛催化剂。采用XRD、SEM、NH3-TPD和XPS等表征手段,研究考察了Ga、Zn和不同引入方法对催化剂的孔结构、骨架结构特性和表面酸性的影响,并以丙烯芳构化为模型反应,... 以浸渍法和水热合成法对ZSM-5分子筛进行Ga、Zn改性,制得不同酸性的分子筛催化剂。采用XRD、SEM、NH3-TPD和XPS等表征手段,研究考察了Ga、Zn和不同引入方法对催化剂的孔结构、骨架结构特性和表面酸性的影响,并以丙烯芳构化为模型反应,考察了Ga、Zn改性对ZSM-5催化剂烯烃芳构化催化性能的影响。研究结果表明,Ga、Zn改性对催化剂形貌影响较小,但能明显改变催化剂的表面酸性和烯烃芳构化性能。Zn改性能降低催化剂的酸性,而Ga改性与其引入的方式有关,浸渍法引入催化剂的中强酸位略有下降,而水热合成法引入则显著增加了催化剂的总酸量。Ga、Zn改性均提高了芳构化反应的活性和芳烃选择性,并抑制催化剂表面积炭。 展开更多
关键词 hzsm-5 酸性 GA zn 丙烯芳构化 积炭
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Zn/HZSM-5催化剂上甲醇制芳烃反应条件研究 被引量:9
5
作者 张娜 徐亚荣 +1 位作者 徐新良 王吉德 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期5-9,共5页
研究了在2%Zn/HZSM-5上甲醇制芳烃反应过程,考察了温度、质量空速、甲醇分压和水醇比对甲醇制芳烃反应的影响。结果表明,工艺条件对该反应的影响较大;低温下芳烃及BTX(苯、甲苯、二甲苯)选择性低,高温下,芳烃收率低;最佳的反应温度范围... 研究了在2%Zn/HZSM-5上甲醇制芳烃反应过程,考察了温度、质量空速、甲醇分压和水醇比对甲醇制芳烃反应的影响。结果表明,工艺条件对该反应的影响较大;低温下芳烃及BTX(苯、甲苯、二甲苯)选择性低,高温下,芳烃收率低;最佳的反应温度范围为400℃~420℃。甲醇空速对MTA反应影响也较大,低空速,影响进料的连续性,高空速,芳烃的收率及选择性降低,较佳的空速范围为0.7h^(-1)~1.0h(-1);甲醇分压增大,芳烃的收率变化较小,而催化剂的寿命受到影响,所以该反应低压即可满足需求;水醇比较小时,对MTA反应影响不大,但加入过多的水,芳烃的收率和选择性都会降低,当原料中水醇比不高于5/95时,芳烃的收率较高。 展开更多
关键词 甲醇 芳烃 合成 MTA zn O/hzsm-5 反应条件
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不同方法制备的Zn/HZSM-5催化剂上甲烷和丙烷的无氧芳构化研究 被引量:5
6
作者 宣东 沈晓春 +1 位作者 楼辉 郑小明 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期541-547,共7页
采用浸渍法、一般离子交换和络合离子交换制备Zn/HZSM-5催化剂,用于甲烷和丙烷混合气的无氧芳构化研究,其中络合离子交换法制备的催化剂活性最好.在反应温度823 K,空速600 h-1,甲烷/丙烷摩尔比为5∶1的条件下,丙烷转化率和芳烃选择性分... 采用浸渍法、一般离子交换和络合离子交换制备Zn/HZSM-5催化剂,用于甲烷和丙烷混合气的无氧芳构化研究,其中络合离子交换法制备的催化剂活性最好.在反应温度823 K,空速600 h-1,甲烷/丙烷摩尔比为5∶1的条件下,丙烷转化率和芳烃选择性分别达99.93%和80.29%.Zn/HZSM-5上经CH4-C3H8芳构化反应后,表面存在至少两种类型的积碳,分别对应于CHx活性中间体,类石墨碳或石墨碳,前者可用高温H2消除,后者要在O2气氛下才能被消除.本文主要讨论3种不同制备方法对催化剂活性和产物分布的影响,以及催化剂失活再生以后的活性及选择性.利用NH3-TPD、TG、TPO/TPH(H2-TPSR)、UV-Raman等技术考察了不同制备方法对Zn/HZSM-5催化剂表面酸性和积碳的影响. 展开更多
关键词 zn/hzsm-5 络合离子 甲烷 丙烷 芳构化
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HZSM-5/SAPO-11复合分子筛的制备、表征及在异丁烷芳构化反应中的催化性能 被引量:7
7
作者 张瑞珍 温少波 +4 位作者 邢普 赵欣 王志翔 韩培德 赵亮富 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第1期126-132,共7页
将经聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)预处理的HZSM-5分子筛置于SAPO-11分子筛的合成母液中,在水热体系中原位制备了一系列HZSM-5/SAPO-11复合分子筛,并对分子筛的结构、形貌及酸性进行了表征,考察了其在异丁烷芳构化反应中的催化性能.结... 将经聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)预处理的HZSM-5分子筛置于SAPO-11分子筛的合成母液中,在水热体系中原位制备了一系列HZSM-5/SAPO-11复合分子筛,并对分子筛的结构、形貌及酸性进行了表征,考察了其在异丁烷芳构化反应中的催化性能.结果表明,所得复合分子筛由HZSM-5表面包覆约20 nm的SAPO-11微晶组成,且通过调变SAPO-11的Si含量可以有效调变复合分子筛的酸性,提高芳构化强弱酸协同催化作用,有效抑制裂解副反应.结合异丁烷芳构化转化率及液体收率结果可知,当SAPO-11合成溶胶中硅铝摩尔比为0.6时,HZSM-5/SAPO-11复合分子筛的芳构化活性及稳定性最佳. 展开更多
关键词 hzsm-5/SAPO-11复合分子筛 异丁烷 芳构化
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FCC汽油不同馏分在P-Zn/HZSM-5上的芳构化研究 被引量:6
8
作者 赵永华 王海彦 +2 位作者 魏民 白英芝 曹春艳 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期96-100,共5页
在连续固定床反应器上考察了P-Zn/HZSM-5催化剂对FCC汽油不同馏分芳构化的反应性能,探讨了原料对芳构化反应的影响。结果表明,在一定的反应条件下,P-Zn/HZSM-5催化剂对50~100℃馏分芳构化反应具有很高的活性和稳定性。在反应16 h后,液... 在连续固定床反应器上考察了P-Zn/HZSM-5催化剂对FCC汽油不同馏分芳构化的反应性能,探讨了原料对芳构化反应的影响。结果表明,在一定的反应条件下,P-Zn/HZSM-5催化剂对50~100℃馏分芳构化反应具有很高的活性和稳定性。在反应16 h后,液相产品中烯烃及芳烃的质量分数分别为5.23%和79.9%,得到了低烯烃、高芳烃的汽油调合产品。在50~100℃馏分芳构化反应中,液相产品中苯、甲苯和二甲苯的含量分布会发生变化。反应进行4 h后,苯、甲苯和二甲苯的含量以甲苯、二甲苯、苯的顺序递减,而反应进行20 h后,由于催化剂积炭,改变为以二甲苯、甲苯、苯的顺序递减;C9+芳烃的含量则先增加后降低。 展开更多
关键词 P—zn/hzsm-5催化剂 催化裂化汽油 降烯烃 芳构化
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正己烷在Zn/HZSM-5上芳构化反应机理的探讨 被引量:28
9
作者 尹双凤 陈懿 +1 位作者 林洁 于中伟 《工业催化》 CAS 2002年第1期33-37,共5页
比较了正己烷在HZSM 5、Al2 O3和ZnO/Al2 O3催化剂上的反应性能 ,探讨了锌含量和水热处理对Zn/HZSM 5芳构化性能的影响。发现B酸是芳构化反应不可缺少的活性中心 ,Zn L因其氢解作用促进烃类的活化和脱氢 ,Al L酸只是对正己烷有较弱的活... 比较了正己烷在HZSM 5、Al2 O3和ZnO/Al2 O3催化剂上的反应性能 ,探讨了锌含量和水热处理对Zn/HZSM 5芳构化性能的影响。发现B酸是芳构化反应不可缺少的活性中心 ,Zn L因其氢解作用促进烃类的活化和脱氢 ,Al L酸只是对正己烷有较弱的活化作用。提出了正己烷在Zn/HZSM 5上的芳构化反应机理。 展开更多
关键词 zn/hzsm-5催化剂 沸石 芳构化机理 正己烷
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热浸镀Zn11Al3Mg0.2Si合金镀层微观组织实验研究 被引量:15
10
作者 李锋 吕家舜 +1 位作者 杨洪刚 康永林 《表面技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期32-35,共4页
主要研究了热浸镀Zn11Al3Mg0.2Si合金镀层的微观结构及组织特征,利用扫描电镜SEM及其能谱附件EDX观察分析了锌铝镁镀层表面以及截面的微观结构、合金层的形貌、镀层中各相的成分组成,利用辉光放电发射光谱仪GD-OES分析了镀层中各元素沿... 主要研究了热浸镀Zn11Al3Mg0.2Si合金镀层的微观结构及组织特征,利用扫描电镜SEM及其能谱附件EDX观察分析了锌铝镁镀层表面以及截面的微观结构、合金层的形貌、镀层中各相的成分组成,利用辉光放电发射光谱仪GD-OES分析了镀层中各元素沿深度方向的分布,利用电子探针EPMA分析了镀层中各元素的分布,利用X-射线衍射仪分析了镀层的相组成。结果表明:镀层中各元素沿镀层的深度方向呈现不均匀分布,Mg元素在镀层表面严重富集,镀层组织呈现多相混合结构,以MgZn2和Zn共晶为主,同时存在块状锌以及一层较薄的合金层。 展开更多
关键词 热浸镀 zn11Al3Mg0.2Si合金镀层 GD—OES EPMA 镀层微观组织
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碱处理和Zn改性对HZSM-5催化LPG芳构化性能的影响 被引量:3
11
作者 王翠 张瑞珍 +4 位作者 邢普 温少波 赵玲玲 郭端阳 赵亮富 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期13-17,共5页
采用NaOH溶液对HZSM-5分子筛进行碱处理得到HZSM-5(AT),然后与拟薄水铝石混合、焙烧制得仿工业催化剂HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3,最后采用等体积浸渍法对HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3进行Zn改性得到Zn/(HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3),并采用XRD、N_2-吸... 采用NaOH溶液对HZSM-5分子筛进行碱处理得到HZSM-5(AT),然后与拟薄水铝石混合、焙烧制得仿工业催化剂HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3,最后采用等体积浸渍法对HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3进行Zn改性得到Zn/(HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3),并采用XRD、N_2-吸附和NH_3-TPD等手段对改性催化剂的结构和酸性进行表征,考察其在液化气芳构化反应中的催化性能。结果表明:HZSM-5分子筛经碱改性,形成了少量介孔,但晶体结构基本不发生变化;HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3与HZSM-5+γ-Al_2O_3相比,弱酸量减少,强酸量增加;进而经Zn改性后,随Zn含量的增加,Zn/(HZSM-5(AT)+γ-Al_2O_3)的弱酸量增加,强酸量减少,总酸量先增加后减少。碱处理提高了催化剂在芳构化反应中的稳定性和BTEX选择性,但活性提高不明显,这可能与碱处理产生少量介孔提高催化剂容炭能力和择形性有关;再经Zn改性后催化剂活性明显提高,其中w(Zn)%为1.57%的催化剂表现出最好的催化性能,这可能与适量Zn改性提高了催化剂的强弱酸协同芳构化性能有关。 展开更多
关键词 hzsm-5 碱处理 多级孔 zn改性 低碳烃芳构化
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基于NPSC的Zn/HZSM-5在线催化提质生物油的研究 被引量:2
12
作者 樊永胜 赵卫东 +3 位作者 蔡忆昔 李小华 陈玉炜 金丽珠 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第1期179-185,共7页
建立了低温等离子体协同催化体系,并在该体系下利用Zn/HZSM-5进行了在线催化提质生物油的研究,分析了三效(低温等离子体、HZSM-5本身和Zn改性成分)催化对生物油品质和Zn/HZSM-5结焦的影响规律。结果表明,精制生物油产率进一步降低,但理... 建立了低温等离子体协同催化体系,并在该体系下利用Zn/HZSM-5进行了在线催化提质生物油的研究,分析了三效(低温等离子体、HZSM-5本身和Zn改性成分)催化对生物油品质和Zn/HZSM-5结焦的影响规律。结果表明,精制生物油产率进一步降低,但理化特性得到提升,含氧量、pH值、运动黏度和高位热值分别达到16.45%、5.00、5.10 mm2·s-1和34.25 MJ·kg-1;低温等离子体放电的协同作用使Zn/HZSM-5的裂解脱氧性能得到增强,精制生物油中烃类含量和组成均有明显提升和改善,多环芳香烃明显减少,单环芳香烃占比显著升高;Zn/HZSM-5的抗结焦性能得到进一步增强,但反应物较低的有效氢碳比使精制生物油燃料品位和催化剂稳定性难以得到实质性提升。因此,需进一步从原料角度切入,提高催化提质过程中可有效转移利用的氢元素。 展开更多
关键词 生物质 热解油 提质 低温等离子体 zn/hzsm-5
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HZSM-5?SAPO-11复合分子筛的合成及催化乙醇脱水制乙烯 被引量:2
13
作者 盛清涛 牛艳霞 +1 位作者 申峻 赵亮富 《太原理工大学学报》 CAS 北大核心 2017年第1期11-17,共7页
合成了一系列HZSM-5/SAPO-11复合分子筛,研究了原料配比、模板剂及晶化时间等合成条件对HZSM-5/SAPO-11复合分子筛的形成及催化乙醇脱水性能的影响,比较了复合分子筛和HZSM-5分子筛的催化稳定性。研究确定了复合分子筛的最佳合成条件:... 合成了一系列HZSM-5/SAPO-11复合分子筛,研究了原料配比、模板剂及晶化时间等合成条件对HZSM-5/SAPO-11复合分子筛的形成及催化乙醇脱水性能的影响,比较了复合分子筛和HZSM-5分子筛的催化稳定性。研究确定了复合分子筛的最佳合成条件:原料质量配比为二正丙胺m(DPA)∶m(HZSM-5)∶m(Al_2O_3)=8∶4∶1,二正丙胺为模板剂,晶化时间为24h.复合分子筛表现出良好的乙醇脱水催化性能,反应150h,催化活性基本没有下降,乙醇转化率和乙烯选择性均保持在95%左右。 展开更多
关键词 hzsm-5/SAPO-11 乙醇脱水 复合分子筛 乙烯
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无黏结剂Zn/ZSM-11催化剂的异丁烷和二甲醚芳构化催化性能 被引量:1
14
作者 王军峰 李志刚 +3 位作者 张爽 王玉忠 刘盛林 徐龙伢 《工业催化》 CAS 2017年第9期43-47,共5页
采用常规浸渍法制备系列Zn/ZSM-11催化剂,对其进行N2吸附-脱附和Py-IR表征,并用于催化异丁烷和二甲醚芳构化反应。结果表明,氧化铝成型Zn/ZSM-11催化剂(Cat-A)的BET比表面积和孔体积最大,无黏结剂Zn/ZSM-11分子筛催化剂(Cat-C)的最小;... 采用常规浸渍法制备系列Zn/ZSM-11催化剂,对其进行N2吸附-脱附和Py-IR表征,并用于催化异丁烷和二甲醚芳构化反应。结果表明,氧化铝成型Zn/ZSM-11催化剂(Cat-A)的BET比表面积和孔体积最大,无黏结剂Zn/ZSM-11分子筛催化剂(Cat-C)的最小;氧化硅成型Zn/ZSM-11催化剂(Cat-B)的微孔体积与Cat-C的差别不明显。催化剂的B酸量及B酸/L酸顺序为:Cat-A>Cat-B>Cat-C。与Cat-A和Cat-B相比,Cat-C上异丁烷转化率和产物中芳烃收率最高。 展开更多
关键词 催化剂工程 无黏结剂 zn/ZSM-11催化剂 异丁烷 二甲醚 芳构化
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甲烷在6%Zn/HZSM-5催化剂上的低温转化(英文) 被引量:1
15
作者 郑海涛 楼辉 郑小明 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期255-256,共2页
采用丙烷和甲烷混合物作为共反应物进行无氧芳构化反应 .在 6 0 0℃ ,30 0 0h-1和甲烷 /丙烷摩尔比为 0 6的条件下 ,甲烷可以在 6 %Zn/HZSM 5分子筛催化剂上被有效地活化 ,甲烷的转化率可达 32 4 % ,丙烷的转化率为 89 5 % ,反应的主... 采用丙烷和甲烷混合物作为共反应物进行无氧芳构化反应 .在 6 0 0℃ ,30 0 0h-1和甲烷 /丙烷摩尔比为 0 6的条件下 ,甲烷可以在 6 %Zn/HZSM 5分子筛催化剂上被有效地活化 ,甲烷的转化率可达 32 4 % ,丙烷的转化率为 89 5 % ,反应的主要产物为芳烃 ,其选择性达到 89 7% .甲烷与丙烷的摩尔比对芳烃产物的选择性有影响 .在没有丙烷参与时该催化剂在 6 0 0℃下对甲烷转化没有活性 .推测是丙烷脱氢或裂解过程的中间产物活化了甲烷 . 展开更多
关键词 甲烷 丙烷 芳构化 hzsm-5分子筛 zn/hzsm-5催化剂 低温转化
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FCC汽油馏分在水热处理Zn/HZSM-5催化剂上的芳构化反应 被引量:2
16
作者 崔国静 魏民 +5 位作者 赵亮 白英芝 朱静 苗兴东 王海彦 马骏 《工业催化》 CAS 2005年第11期22-25,共4页
制备了300 ℃、350 ℃、400 ℃和500 ℃不同水热处理温度下的Zn/HZSM-5催化剂,并用于FCC汽油馏分的芳构化反应.考察了水热处理温度对芳构化反应性能的影响,并与吡啶吸附红外光谱(FT-IR)相关联,研究了水热处理温度对催化剂表面酸性的影响... 制备了300 ℃、350 ℃、400 ℃和500 ℃不同水热处理温度下的Zn/HZSM-5催化剂,并用于FCC汽油馏分的芳构化反应.考察了水热处理温度对芳构化反应性能的影响,并与吡啶吸附红外光谱(FT-IR)相关联,研究了水热处理温度对催化剂表面酸性的影响.结果表明,水热处理Zn/HZSM-5的芳构化活性稳定性得以改善, 与未经水热处理的催化剂相比,400 ℃水热处理的Zn(2%)/HZSM-5催化剂芳构化反应36 h时,芳烃质量分数仍高达74.25%.随着水热处理温度的升高, B酸酸中心数在300~400 ℃变化不大,500 ℃显著减少,L酸酸中心数升高,400 ℃达到最大值后呈降低趋势,烯烃转化率、烷烃转化率和产品芳烃含量升高,水热处理400 ℃时均达到最大值,分别为83.62%、95.44%和92.23%,表明此时B酸中心和L酸中心比例协调性最佳. 展开更多
关键词 水热处理 zn/hzsm-5催化剂 FCC汽油馏分 芳构化
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ZN 111-4催化剂在兰州石化公司Sphripol-Ⅱ双环管聚丙烯工艺上的应用 被引量:3
17
作者 赵爱利 刘兴旺 +1 位作者 于国滨 袁华斌 《石化技术与应用》 CAS 2012年第1期46-50,共5页
为减少聚丙烯(PP)产品的细粉含量,确保PP装置的稳定运行,中国石油兰州石化公司试用了Basell公司ZN 111-4催化剂。结果表明,与装置沿用的ZNM 1催化剂(生产均聚PP产品(牌号T38 F)时使用)和ZN 118催化剂(生产共聚PP产品(牌号SP 179)时使用... 为减少聚丙烯(PP)产品的细粉含量,确保PP装置的稳定运行,中国石油兰州石化公司试用了Basell公司ZN 111-4催化剂。结果表明,与装置沿用的ZNM 1催化剂(生产均聚PP产品(牌号T38 F)时使用)和ZN 118催化剂(生产共聚PP产品(牌号SP 179)时使用)相比,使用ZN 111-4催化剂生产这2种PP产品,催化活性可提高15%以上;生产T 38 F时外给电子体消耗量可降低5%,生产SP 179时外给电子体消耗量可降低33%;PP粉料产品的平均粒径较小,但粒径小于300μm的细粉含量相当;共聚性能与ZN 118催化剂相当。 展开更多
关键词 聚丙烯 zn 111—4催化剂 Sphripol-Ⅱ双环管工艺 催化活性 氢调性 等规度
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Zn改性对HZSM-5分子筛液化气芳构化性能的影响
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作者 邢普 张瑞珍 +4 位作者 温少波 赵欣 王志翔 韩培德 赵亮富 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期62-65,共4页
将硅铝比为38的HZSM-5分子筛与质量分数为30%的粘结剂拟薄水铝石AlO(OH)(焙烧后为γ-Al_2O_3)混合并经Zn改性制得Zn/(HZSM-5+γ-Al_2O_3),通过XRD、FTIR、NH_3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行结构及酸性表征,考察硅铝比和Zn改性对HZSM-5... 将硅铝比为38的HZSM-5分子筛与质量分数为30%的粘结剂拟薄水铝石AlO(OH)(焙烧后为γ-Al_2O_3)混合并经Zn改性制得Zn/(HZSM-5+γ-Al_2O_3),通过XRD、FTIR、NH_3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行结构及酸性表征,考察硅铝比和Zn改性对HZSM-5催化剂在液化气芳构化反应中的催化性能。结果表明,HZSM-5添加粘结剂和Zn改性后,强B酸量减少,中等强度L酸量显著增加,B/L比降低。当催化剂m(Zn)/m(HZSM-5+Al_2O_3)为1.57%时,其强、弱酸和B、L酸协同催化作用最优,液化气芳构化收率和目标产物BTEX选择性最好。 展开更多
关键词 zn/(hzsm-5+γ-Al2O3) 催化剂 锌改性 液化气 芳构化 BTEX
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HZSM-22和SAPO-11催化甲醇转化制烯烃(MTH)反应:酸强度对反应和失活机理的影响(英文) 被引量:8
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作者 王金棒 李金哲 +10 位作者 徐舒涛 郅玉春 魏迎旭 何艳丽 陈景润 张默之 王全义 张雯娜 武新强 郭新闻 刘中民 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1392-1402,共11页
从煤、生物质或天然气出发经甲醇制烯烃正在成为最重要的非石油路线低碳烯烃和液态燃料的生产途径.基于SAPO-34和HZSM-5催化剂,甲醇制低碳烯烃(MTO),甲醇制丙烯(MTP)和甲醇制汽油(MTG)已经实现了工业化.与此同时,甲醇制烯烃反应机理也... 从煤、生物质或天然气出发经甲醇制烯烃正在成为最重要的非石油路线低碳烯烃和液态燃料的生产途径.基于SAPO-34和HZSM-5催化剂,甲醇制低碳烯烃(MTO),甲醇制丙烯(MTP)和甲醇制汽油(MTG)已经实现了工业化.与此同时,甲醇制烯烃反应机理也一直是学术界和工业界研究的焦点,然而由于甲醇转化机理十分复杂,且往往受多种因素的影响,使得机理研究工作至今未给出明确详尽的结论.据文献报道,在具有较大笼或交叉孔道结构的SAPO-34,SSZ-13和Hβ催化剂上,甲醇转化主要是通过烃池机理进行.烃池物种包括多甲苯及其对应的质子化产物.随着HZSM-5上甲醇转化双循环机理的提出,近期人们开始关注一维孔道分子筛上的甲醇转化反应,试图通过抑制芳烃循环使得甲醇转化主要通过烯烃甲基化裂解机理进行,发现在具有一维十元环孔道结构的HZSM-22分子筛上甲醇转化能够达到这一效果,产物主要以C3+烯烃为主,乙烯的生成较少.该催化体系的发现对于甲醇制丙烯过程的开发具有重要的意义,然而除了分子筛的拓扑结构,催化剂的酸强度对甲醇转化也具有重要的影响,值得深入研究.为此,本文采用同位素切换/共进料实验,色质谱(GC-MS),热分析(TGA)以及原位红外实验(in situ FTIR)等技术系统研究两种一维十元环结构分子筛HZSM-22和SAPO-11酸强度对于甲醇转化和催化剂失活机理的影响,为开发新型催化剂和优化反应条件以调节产物选择性提供理论指导.12C/13C-甲醇切换实验表明,HZSM-22和SAPO-11催化的甲醇转化机理主要是烯烃循环,然而由于酸强度的差异导致两种分子筛上甲基化反应和裂解反应对烯烃最终产物分布贡献不同.对于HZSM-22分子筛,催化活性较高,当反应温度低于400o C时,产物以C5+高碳烃为主,随着反应温度的升高,产物以C2–C4低碳烃为主,且乙烯的增长速率高于丙烯;对于SAPO-11分子筛,催化活性较低,无论反应温度高或低,甲醇转化产物均以C5+高碳烃为主.以上结果表明,催化剂的活性与酸强度相关,且随着反应温度的升高,在酸性较强的HZSM-22分子筛上高碳烃的裂解活性要远高于酸性较弱的SAPO-11分子筛.该推论得到13C-甲醇和12C-1-丁烯共进料实验数据的支持.失活催化剂的GC-MS和TG结果显示,催化剂的失活与酸强度和反应温度密切相关:对于HZSM-22分子筛,较低温度下(<450o C)催化剂的失活源于稠环化合物的生成和积累,高温下(>450o C)的失活是源于分子筛表面石墨碳的沉积;对于SAPO-11分子筛,低温下(<400o C)的失活源于稠环芳烃的生成和积累,高温下(>400o C)的失活是源于分子筛表面石墨碳的沉积.此外,由于酸强度的差异,与SAPO-11相比,低温下积碳物种更倾向于在HZSM-22分子筛孔口快速形成.这也是HZSM-22分子筛在低温下快速失活的原因.为了进一步证明该结论,本文采用原位红外装置对HZSM-22催化甲醇转化过程中的Brnsted酸和芳烃物种进行了连续监测.结果显示,在最初的15 min内归属为Brnsted酸的峰(3585 cm–1)有明显的下降,但随着反应时间的延长,Brnsted酸的量不再发生变化;与此同时,归属为芳烃物种的峰(3136 cm–1)增加到一定程度后随着反应时间的延长也几乎不再增加.这进一步说明了低温下HZSM-22分子筛的失活是由非活性芳烃积碳物种堵塞孔口造成的. 展开更多
关键词 hzsm-22 SAPO-11 甲醇制烯烃 酸强度 机理
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SAPO-11/HZSM-5对乙醇脱水制乙烯反应的催化性能 被引量:3
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作者 周珽 史晓星 +4 位作者 武丽娜 崔群 王海燕 胡燚 黄和 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期453-458,共6页
测定HZSM-5与SAPO-11复合催化剂(SAPO-11/HZSM-5)对乙醇脱水制乙烯反应的催化性能,考察反应工艺条件;对比HZSM-5、SAPO-11和SAPO-11/HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯反应性能;分析三种催化剂表面酸量及酸强度,以及对反应产物组成的影响。结果... 测定HZSM-5与SAPO-11复合催化剂(SAPO-11/HZSM-5)对乙醇脱水制乙烯反应的催化性能,考察反应工艺条件;对比HZSM-5、SAPO-11和SAPO-11/HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯反应性能;分析三种催化剂表面酸量及酸强度,以及对反应产物组成的影响。结果表明:SAPO-11/HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯反应的适宜条件为:压力0.1 MPa,温度240℃,空速1.2 h-1,乙醇浓度99.7%;乙醇转化率、乙烯选择性分别为99.19%和98.77%;气相产物中乙烯含量达到98.92%,C3、C4组分含量分别为0.37%和0.40%,未检测到C5以上组分。SAPO-11/HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯反应温度比HZSM-5、SAPO-11低60℃。适度增加催化剂表面弱酸量及强度,并使其具有相当比例的强酸量,有利于提高乙醇脱水制乙烯反应活性和乙烯选择性。 展开更多
关键词 乙醇 乙烯 SAPO-11 hzsm-5 催化
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