离子液体催化合成乙酰柠檬酸三丁酯

目前广泛使用的邻苯二甲酸酯类增塑剂有一定的毒性,并有可能诱发癌症。乙酰柠檬酸三丁酯有很好的安全性与出色的增塑性,被认为是邻苯二甲酸酯类增塑剂的合格替代品。以乙酸酐和自制的柠檬酸三丁酯为原料,以[NH(CH2)5CO]HSO4酸性离子液体为催化剂合成乙酰柠檬酸三丁酯,研究了原料摩尔配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对乙酰柠檬酸三丁酯收率的影响。优化反应条件后,在乙酸酐用量较少的情况下,反应的收率可达到98.7%。此外,催化剂重复回收使用5次后,收率仍可达98.2%。表明该酸性离子液体在此反应中具有较高的催化活性和良好的重复使用性,是催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的良好催化剂。

增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯暴露对学习记忆能力的影响及V_(E)保护作用

为探究增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯(Acetyl Tributyl Citrate, ATBC)暴露对学习记忆能力的影响以及维生素E(Vitmain E,V_(E))的保护作用。采用灌胃暴露的方式对C57BL/6小鼠进行连续90 d的ATBC暴露(200 mg/kg·day),另设V_(E)保护组,在ATBC暴露同时进行50 mg/kg·day V_(E)灌胃。通过Morris水迷宫实验和跳台实验检测各组小鼠的学习记忆能力,观察小鼠脑组织损伤程度,检测小鼠脑组织氧化应激和炎症反应水平进行检测。结果显示,在该实验条件下ATBC暴露会导致小鼠学习记忆障碍;脑海马组织和大脑皮层结构异常;脑组织活性氧(reactive oxygen species,ROS)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)、4-羟基壬烯酸(4-hydroxynoneal,4-HNE)含量显著性上升(P<0.05),而还原型谷胱甘肽(glutathione,GSH)含量及超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)活性出现下降;小鼠脑组织核转录因子(Nuclear transcription,NF-κB)、肿瘤坏死因子α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)、白介素1β(Interleukin-1β,IL-1β)水平显著上升(P<0.05)。而同时进行V_(E)灌胃后,保护组小鼠学习记忆能力显著性提高(P<0.05),脑海马组织和大脑皮层结构异常有所改善,脑组织ROS、MDA、4-HNE、NF-κB、TNF-α、IL-1β含量显著性下降(P<0.05),GSH含量和SOD活性出现显著性上升(P<0.05)。本研究说明200 mg/kg·day ATBC连续90 d的灌胃暴露会引起小鼠学习记忆障碍和脑组织损伤,而V_(E)可以通过下调脑组氧化应激和炎症水平对小鼠脑组织进行保护,学习记忆障碍有显著改善。

气相色谱法测定一次性PVC插管增塑剂ATBC在全血中的溶出

目的:在临床条件与极限条件下,建立气相色谱法(GC法)测定一次性使用动(静)脉插管增塑剂乙酰柠檬酸三正丁酯(ATBC)在全血中以及乙醇-水(密度0.937 3~0.937 8 g·cm^(-3))中的溶出量,为该产品的安全性评价提供依据。方法:采用正己烷萃取血液样品中的ATBC以及真空干燥法提取乙醇水中的ATBC,以GC法测定ATBC的含量。其中采用气相色谱柱为Hp-5MS(30 m×0.25 m×0.25μm,美国安捷伦),进样量2μL,进样温度250℃,分流比1∶1,载体流速5 mL·min^(-1),升温程序:初始温度75℃,保持1 min,按15℃·min^(-1)速率升至270℃,保持2 min。并对测定方法进行方法学研究。结果:GC方法测定ATBC质量浓度在5.14~102.8μg·mL^(-1)范围内线性关系良好(r=0.999 7),检测限为1.067 ng,仪器精密度RSD<5%;正已烷萃取法的回收率为(75.1±4.10)%,真空干燥萃取法的回收率为(70.5±2.40)%。在临床条件(2 L·min^(-1),循环4h)下,一次性动静脉插管在全血中增塑剂ATBC的溶出量为(26.96±2.18)mg·套^(-1),在乙醇水中的溶出量为(30.94±0.98)mg·套^(-1);在极限条件(6 L·min^(-1),循环4 h)下,一次性动静脉插管在全血中增塑剂ATBC的溶出量为(15.74±2.50)mg·套^(-1),在乙醇水中的溶出量为(25.71±0.30)mg·套^(-1)。结论:本法经方法学验证,可以用于测定ATBC在全血以及乙醇水中的溶出量,并且发现在相同的浸提介质中,浸提介质的循环速度越快,增塑剂ATBC的溶出量越低,同时在相同浸提条件下,增塑剂ATBC在乙醇水(密度0.937 3~0.937 8 g·cm^(-3))中的溶出量高于全血中的ATBC溶出量。

气相色谱-质谱法测定食品接触材料及制品中4种柠檬酸酯类化合物的迁移量

建立了测定食品接触材料及制品中柠檬酸三乙酯(TEC)、乙酰柠檬酸三乙酯(ATEC)、柠檬酸三丁酯(TBC)和乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)迁移量的气相色谱-质谱(GC-MS)法。食品接触材料样品经迁移试验后,所得水基浸泡液和橄榄油浸泡液分别经正己烷和乙腈萃取后测定,95%乙醇浸泡液和异辛烷浸泡液直接测定。结果表明,4种目标化合物的标准工作曲线在0.2~2.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.995;4种柠檬酸酯类化合物在4%乙酸、 10%乙醇、 20%乙醇、 50%乙醇、 95%乙醇、异辛烷、橄榄油等模拟物中的检出限为0.05~0.11 mg/L,定量限为0.15~0.30 mg/L。对基质空白浸泡液进行低、中、高3个浓度水平添加实验,加标回收率在90.6%~110%之间,相对标准偏差(RSD)为0.9%~8.6%。该方法能够满足食品接触材料及制品中4种柠檬酸酯类化合物迁移量检测的需求。