氮掺杂碳包覆FeCoNi颗粒的合成及催化甘油脱氢制备乳酸

乳酸作为一种生物质基平台化学品,是合成可生物降解聚合物的理想原料。本文通过一锅法合成了氮掺杂碳包覆FeCoNi合金催化剂。TEM结果表明FeCoNi@NC纳米材料为核壳结构,过渡金属核在热解过程中催化非晶碳石墨化,有利于金属纳米颗粒向碳层之间的电子转移,从而提升催化活性。FeCoNi@NC在催化甘油脱氢反应中表现出优异的催化活性,在220℃时甘油转化率和乳酸的选择性分别达到98.1%和95.6%。另外,外层碳壳的保护作用抑制了合金颗粒的浸出和失活,FeCoNi@NC在连续5次循环使用后仍能保持稳定。这种催化系统将生物柴油副产物甘油升级为高值乳酸提供了一种高效经济的方法借鉴。

供-受体环丙烷二酯与苯胺的开环反应

γ-氨基丁酸是许多具有生物活性的化合物的重要结构单元,发展新颖简单的合成这类化合物的方法来具有重要意义。本文以供-受体环丙烷二酯和苯胺为原料,Yb(OTf)_(3)为催化剂,四氢呋喃(THF)为溶剂,30℃下反应4.5 h,以67%~93%收率合成了17个γ-芳氨基-γ-苯基丁酸酯。该合成方法具有反应条件温和和底物普适性广的优点,可用于γ-芳氨基-γ-苯基丁酸酯类化合物的便捷合成。

机械力化学法无溶剂合成β-苯并咪唑乙基丙二酸二甲酯类化合物

苯并咪唑类衍生物在材料、医药、化工和农药等领域有重要价值,发展绿色简洁的方法来合成这一类化合物具有重要意义。采用机械力化学法以供-受体环丙烷二甲酯与苯并咪唑为原料,通过筛选不同的路易斯酸、液体研磨辅助剂、反应时间以及振动频率,优化得到了较佳的实验条件:三氟甲烷磺酸镱为催化剂,振动频率为35 Hz,球磨反应时间为1.5 h。在此条件下,以42.9%~77.5%收率合成10个β-苯并咪唑乙基丙二酸二甲酯类化合物(3a~3j),其结构经^(1)H NMR、HR-MS(ESI)表征。该合成方法具有反应条件温和、操作简单、无溶剂且底物拓展性好等优点。

海洋菌群厌氧生物降解环己甲酸特性研究

环烷酸是一类具有较强毒性的环境新污染物.目前,环烷酸生物降解研究主要集中在陆地和好氧环境,而海洋环境中环烷酸的厌氧生物降解鲜有报道.利用富集的海洋微生物菌群,考察了环己甲酸在不同条件下的厌氧生物降解特性,并通过16S高通量测序对微生物群落结构和功能进行了分析.结果表明:共底物葡萄糖和乙酸钠会抑制环己甲酸的厌氧生物降解;硝酸钠(200 mg/L)可提高环己甲酸厌氧生物降解速率约70%,并在100 mg/L亚微米磁铁共存下进一步提高反硝化降解效率约44.5%,降解过程均符合准一级动力学反应.变形菌门、厚壁菌门和拟杆菌门为优势菌门;弧菌属、交替单胞菌属和梭菌属为优势菌属.此外,细胞膜转运及能量、碳水化合物和氨基酸代谢通路有显著富集.研究拓展了环烷酸在海洋环境中的生物转化行为,并为海洋环境中环烷酸厌氧生物修复提供了启示.

视黄类受体与视黄酸致畸作用关系

视黄酸(维甲酸)可引起包括人在内的多种动物胚胎畸形,其生物活性是由一系列视黄酸受体及其配体介导的。其中视黄类受体RAR起主要作用,RAR的配体为强致畸物,相对致畸活性由强至弱依次为配体α、配体β和配体γ。视黄酸受体RXR的配体无致畸活性,但是可加强RAR激动剂的某些致畸郊应。视黄酸受体还可通过其它基因的表达而影响胚胎发育。视黄类受体基因突变和不同视黄类受体及其配体与致畸作用的关系,以及此类受体对其它基因表达的调节作简要综述。

合成金鸡纳生物碱衍生物的简便方法

以CaH2为缚酸剂,DMF为溶剂,金鸡纳生物碱通过3,6-二氯哒嗪或1,4-二氯-2,3-二氮杂萘桥连,高产率地合成了用作手性配体的13个金鸡纳生物碱衍生物,其结构经NMR确证。

VO￣（2＋）—谷氨酸—π受体三元混配配合物的结构与波谱研究

测定了ＶＯＳＯ＿４－谷氨酸（Ｇｌｕ）－邻菲啉（ｐｈｅｎ）及ＶＯＳＯ＿４－谷氨酸－联吡啶（ｂｉｐｙ）三元混配配合物在不同酸度下（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＳＲ谱．发现随ｐＨ的变化形成各种结构和组成的配合物，利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则、结合配合物的ＩＲ光谱推测了各种配合物的可能结构；利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场多数；讨论了谷氨酸、π受体配合物的成配规律。

几种胡敏酸还原容量的表征与比较

还原容量(RC)是衡量胡敏酸(HA)还原特性的重要指标。采用饱和H2振荡法和土壤溶液法对HA分别进行化学和微生物预处理,分别以硝酸铁(Fe(NO3)3)、柠檬酸铁(FeCit)作电子受体,测定了三种HA(上海巨枫SH,天津光复TJ,缙云山JY)的本底还原容量(NRC),化学还原容量(CRC),微生物还原容量(MRC)。对不同电子受体条件下、不同初始状态和不同种类的胡敏酸的RC进行比较。结果表明:三种HA中,以缙云山土壤提取的胡敏酸RC值最高,还原容量最大,分别为20.21±0.26 mmolc mol-1 C(NRC)、26.02±1.12 mmolc mol-1 C(CRC)和29.29±1.56 mmolc mol-1 C(MRC)。两种电子受体中,采用Fe(NO3)3得到的RC明显高于在FeCit条件下。另外,溶液态HA的RC明显高于固态。由此证明胡敏酸还原容量是一个相对量;其容量大小不仅和自身结构、性质有关,也受到HA初始形态和不同电子受体的影响。对比三个还原容量指标发现CRC和MRC显著大于NRC,而CRC和MRC之间无明确大小关系,因此用CRC来表征HA被微生物还原后的还原容量(MRC)还需作进一步验证。

VO(Ⅱ)—天冬氨酸—π受体三元混配络合物的结构及其ESR波谱研究

测定了VOSO_4与天冬氨酸(asp)和邻菲罗啉(phen)及联吡啶(bipy)三元体系在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇-水(1:1)溶液中低温ESR波谱,发现不同pH下生成不同组成和结构的络合物,利用Johnson加合规则并配合IR推测了它们的可能结构,利用电子光谱数据,计算了络合物晶体场参数。

配方因素对氯醚橡胶老化性能的影响研究

研究了吸酸剂氧化镁用量、填料配比和防老剂配比对共聚型氯醚橡胶(ECO)力学性能和老化性能的影响。结果表明,氧化镁用量为10 phr、白炭黑用量为30 phr、炭黑用量为10 phr、防老剂N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍(NBC)用量为2 phr时,胶料综合性能最好。拉伸强度为13.9 MPa,断裂伸长率为644%,100%定伸应力为2.6 MPa,硬度为71。125℃老化1 000 h后,拉伸强度保持率为100%,断裂伸长率保持率为26.4%。

几种具有电子给－受体结构的两亲性化合物的合成及鉴定

设计并合成了３种含有巴比妥酸基团的具有电子给－受体结构的两亲性有机分子，经元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了其结构，研究了醛与巴妥酸缩合的条件及醛的反应活性与其ＩＲ、ＮＭＲ谱的关系。

几种作物GA受体的同源性比较

目前,在水稻中已克隆出GA受体GID1基因,其功能丧失会导致植株矮化。同时,在拟南芥中也克隆出3个相关的GA受体基因。根据它们氨基酸序列的保守区设计简并引物,在不同作物中进行扩增。扩增产物进行回收及测序,根据这些片段的序列从数据库中得到对应的EST序列和氨基酸序列。结果表明:水稻与高粱、小麦、玉米(GID1A和GID1B)和棉花中GA受体的氨基酸序列具有较高的同源性,分别为81.44%、81.36%、80.50%、79.14%和63.13%。

水稻GA受体的同源基因在玉米中的扩增

目前,在水稻中已克隆出GA受体GID1,其功能丧失会导致植株矮化。同时,在拟南芥中也克隆出三个相关的GA受体。通过它们氨基酸序列的保守区设计兼并引物,然后用上述引物在玉米中进行扩增。扩增出的基因片断大小约为700bp,然后进行产物的回收及测序,根据这个片段从数据库中得到对应EST序列,其中包括一小段5’、3’侧翼序列以及起始密码子在内的全部翻译序列。研究发现水稻与玉米GA受体的氨基酸序列具有较高的同源性,达到80.5%。由此推断,此基因可能就是GA受体在玉米中的同源基因。

新型聚合物太阳能电池电子受体材料的制备及热稳定性

该文合成了一种类PCBM([6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯)富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61-丁酸异丙酯(PCBIP)。利用UV-Vis、FTIR、1HNMR、13CNMR、MS和元素分析对产物进行了表征。理论计算其LUMO和HOMO能级比PCBM高0.029 eV。通过差热和热重分析对PCBIP的热稳定性进了探讨,结果表明,PCBIP热稳定性良好,在空气中200℃未见分解。可作为受体材料应用于聚合物太阳能电池。

氟橡胶耐酸配方设计及基础性能表征

通过实验考察了硫化剂、吸酸剂、填料对耐酸氟橡胶配方性能的影响,包括硫化性能、硬度、拉伸性能和压缩永久形变,研究各组分的最佳配比。实验结果表明,氟橡胶硫化剂双酚AF用量在2.2 phr-2.5 phr范围内,其综合性能最好;吸酸剂对硫化胶的交联过程及不饱和键生成有明显影响,单独使用Ca(OH)2时,加入量为8phr最佳;填料硫酸钡的作用旨在提高硫化胶的耐酸性能,由于其对吸酸剂的屏蔽作用在使用时需相应提高吸酸剂用量。

基于苯甲酸受体的咔唑染料敏化剂的合成和光电性能

选择N-正丁基咔唑作为电子给体,芴酮作为桥键,苯甲酸作为受体,通过桥键芴酮与给体和受体连接位置的改变,设计合成了两个咔唑染料4-(6-(N-正丁基咔唑-3-基)-9-氧-9H-芴-3-基)苯甲酸(HXL-3W)和4-(7-(N-正丁基咔唑-3-基)-9-氧-9H-芴-2-基)苯甲酸(HXL-4Z).对咔唑染料的光谱性能、电化学性能和光电转换性能进行了研究,并运用密度泛函理论(DFT)方法对其几何结构和紫外-可见光谱进行了优化计算.结果表明,HXL-4Z的吸收光谱呈现两个明显的π→π*跃迁吸收峰和一个较小的对应于分子内电荷转移的吸收峰,而HXL-3W的吸收光谱则仅呈现一个π→π*跃迁吸收峰,且摩尔吸光系数远小于HXL-4Z.可能是HXL-3W分子结构中给体和受体距离较近,张力较大,导致较差的分子平面性和分子内电荷转移.因而HXL-4Z的光吸收能力和电子注入效率较优,从而具有较好的光电转换效率(2.03%)(短路电流(JSC)=3.88 mA·cm–2,开路电压(VOC)=700 m V,填充因子(FF)=0.75).

酸受体对氯醚橡胶性能的影响

考察了几种酸受体(ZnO,MgO,CaO,PbO,Pb3O4)与1,2-亚乙基硫脲(NA-22)组成的硫化体系对氯醚橡胶性能的影响。结果表明,加入酸受体后,硫化胶的邵尔A型硬度、拉伸强度、100%定伸应力和压缩永久变形提高,其中以添加PbO,Pb3O4的效果最为显著。含ZnO硫化胶的耐热氧稳定性较差,而含CaO,PbO,Pb3O4硫化胶的耐热氧稳定性良好,且添加PbO,Pb3O4的效果最佳。除ZnO外,其他酸受体均使硫化胶的起始热分解温度和微分热重分析(DTG)峰值对应的温度提高,350℃时的热失重率减小,而含ZnO硫化胶的起始热分解温度虽提高,但DTG峰值温度降低,350℃时的热失重率增大。

4-羟乙氧基苯甲酸氢键液晶的合成及表征

本文分别用4-硝基苯甲醛、4-羟基苯甲醛和4-甲基吡啶合成了质子受体4-硝基苯乙烯基吡啶、4-羟基苯乙烯基吡啶,无水乙醇重结晶,收率25%左右。用4-羟基苯甲酸和1-溴代乙醇合成了质子供体4-羟乙氧基苯甲酸,水重结晶,收率82%。利用两类中间体制备2种4-羟乙氧基苯甲酸类氢键型液晶。IR和1HNMR证实了各中间体结构。POM、IR、DSC检测了各复合物。POM拍摄的向列相液晶织构表明4-硝基苯乙烯基吡啶与4-羟乙氧基苯甲酸的氢键复合物呈现明显的液晶态,IR图谱3500-2500cm-1处峰的变化以及羰基向高波数位移证明了羧基和吡啶间的分子间氢键代替了羧基间的分子间氢键。复合物在升温时122.2℃出现液晶相,清亮点为158.9℃,液晶相范围36.7℃;降温时150.1℃出现液晶相,116.1℃凝固,液晶相范围34.0℃.

溶液中丙酸红外羰基振动频变与溶剂参数相关性分析

运用KBM模型、电子给体-受体模型和线性溶剂化能关系式(LSER)对丙酸在15种不同有机溶剂中羰基伸缩振动频率进行相关分析.结果表明,在有机溶剂中丙酸羰基伸缩振动频率的多参数LSER模型的相关性明显优于单参数KBM模型和电子给体-受体模型;LSER模型的标准偏差明显小于KBM模型和电子给体-受体模型.LSER模型能较好解释在有机溶剂中引起丙酸羰基伸缩振动频率变化的主要原因,导致游离丙酸羰基伸缩振动频率变化的是溶质-溶剂之间的氢键作用和偶极-偶极作用,丙酸二聚体羰基伸缩振动频率变化的主要原因是偶极-偶极作用.LSER模型用于预测在有机溶剂中丙酸羰基伸缩振动频率时具有较好的准确性和稳定性.

2,4-二氯-5-氟嘧啶的合成及废液回收处理利用

使用5-氟尿嘧啶(5-FU)和三氯氧磷(POCl3)作为原料、N,N-二甲基苯胺(DMA)作为缚酸剂合成2,4-二氯-5-氟嘧啶,系统研究了5-FU与POCl3的摩尔比、5-FU与DMA的摩尔比、反应温度和反应时间对反应收率的影响,简要阐述该反应机理。反应结束后,向废液中加入Na OH固体对废液进行处理,探讨DMA的回收率和副产物磷酸氢二钠的收率与p H的关系。结果表明,在工艺参数为5-FU与POCl3的摩尔比为1:10、5-FU与DMA的摩尔比为1:1.5、回流温度114℃、回流时间2 h时,2,4-二氯-5-氟嘧啶的收率为92.2%;通过加入Na OH固体将废液p H调至7,DMA的回收率和副产物磷酸氢二钠的收率都为最大值。