改性HZSM-5分子筛催化醛氨缩合反应

采用离子交换方法制备了不同金属离子改性HZSM-5分子筛的M/HZSM-5(M分别为Co,Pb,Cd和Zn),利用原位红外和氨气-程序升温脱附法(NH_3-TPD)研究了催化剂的酸性,并考察了改性前后催化剂在醛氨缩合反应中的催化活性。结果表明,改性后得到的Co/HZSM-5,Pb/HZSM-5和Cd/HZSM-5的催化活性提高,zn/HZSM-5催化活性下降。HZSM-5分子筛通过金属离子改性后,HZSM-5的骨架结构没有被破坏,金属离子均匀地分布在分子筛表面。分子筛的酸性强弱、酸量和酸中心类型的分布均发生了一定的变化,在金属离子含量基本相同的情况下,不同的金属离子对分子筛表面酸性的调变能力不同。

Co-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了在Co-ZSM- 5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应 ,考察了催化剂焙烧温度、反应温度、催化剂用量、原料配比n(甲醛 )∶n(乙醛 )、N值 [n(氨 )∶n(原料 ) ]、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响 ,系统地研究了醛氨缩合反应的规律 ,并优化了反应条件。研究显示反应条件在焙烧温度 450～ 60 0℃、反应温度 40 0～ 50 0℃、常压、原料配比为 1 /4～2 /3、N值为 1 5～ 2 5下 ,醛氨缩合反应的选择性较高 ,烷基吡啶的产率可达 85

Co-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高和副产物较少等优点。研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、催化剂用量、原料配比(甲醛/乙醛,摩尔比)、n值(氨/原料,摩尔比)、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响,系统地研究了醛氨缩合反应的规律,优化了反应条件。研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响。在温度450℃、常压、原料配比为2/3、n值为2和反应时间1～2h的条件下,反应对烷基吡啶的选择性较高,烷基吡啶的产率可达85％以上。

HZSM-5分子筛催化剂的硅铝比对醛氨缩合的影响

采用BET、FT -IR、XRD、2 9Si -NMR、2 7Al -NMR等分析手段 ,研究了不同硅铝比的HZSM -5分子筛微观结构及其在醛氨缩合中的催化性能。结果表明 ,不同硅铝比的HZSM -5分子筛 ,在FT -IR谱图约 12 19,110 2 ,95 0 ,799,44 7cm- 1 处有差异 ;在2 9Si -NMR谱中存在 2个峰 ,A峰(-113 .4)往高化学位移方向移动 ,B峰 (-10 9.7)逐渐减弱直至消失 ;在2 7Al -NMR谱中存在 1个峰 ,此峰 (5 5 .3 )往低化学位移方向移动。醛氨缩合反应用HZSM -5分子筛催化剂的最适宜硅铝比范围在 90～ 170之间 ,在此催化剂上合成烷基吡啶 ,收率可达 89.8%。

不同制备方法对Co/HZSM-5分子筛上性能的影响

不同制备方法对醛氨缩合催化剂Co/HZSM-5分子筛固相性质的影响较大,从而改变了催化性能。与浸渍法、机械混合法相比,采用离子交换法制备Co-ZSM-5分子筛催化剂具有较好的固相性质,极低的积炭量,较高的烷基吡啶收率。

反应时间对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛上积炭的影响

本文在研究反应时间对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛比表面积、孔体积、平均孔径及积炭量的影响中发现,Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。在最优反应条件下,Co-ZSM-5分子筛催化剂上烷基吡啶的收率可达85％(wt)以上,积炭量稳定在6％(wt)左右。

不同制备方法对醛氨缩合催化剂Pb/HZSM-5性能的影响

Pb/HZSM -5是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂 ,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少。不同制备方法对醛氨缩合催化剂Pb/HZSM -5分子筛固相性质的影响较大 ,从而改变了催化性能。与浸渍法、机械混合法相比 ,采用离子交换法制备Pb/HZSM -5分子筛催化剂具有较好的固相性质 ,积炭量 (质量 )只有 6.43 % ,烷基吡啶的收率 (质量 )可达 79.2 9%。

Co-Pb-ZSM-5分子筛的表征及其催化醛氨缩合反应活性的研究

改性ZSM-5分子筛是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点。醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,用BET、SEM、XRD和IR等技术考察了Co-Pb-ZSM-5分子筛的物理化学特性,并将其用于醛氨缩合反应。结果表明,通过浸渍法使Co2+、Pb2+进入了ZSM-5分子筛骨架中,对醛氨缩合反应有较高的催化活性。采用Co-Pb-ZSM-5分子筛,烷基吡啶的产率可达75%以上。

Zn-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速(0.6～1.0)h^(-1)条件下,醛氨缩合反应的选择性较高.总收率达85%以上。此条件下,Zn-ZSM-5分子筛催化剂寿命较长,约20 h。

赖诺普利的合成研究进展

赖诺普利(Lisinopril)是第三代血管紧张素转换酶抑制剂(ACEI),在治疗原发性高血压及肾血管性高血压方面相较于同类药物表现出更具优势的效果。对还原胺化法、氨醛缩合法、亲核取代法和迈克尔加成法合成赖诺普利的工艺路线进行了详细的分析和总结。

ZSM-5型分子筛的表面酸性与催化活性

合成了一批不同硅铝比的 HZSM- 5沸石分子筛 ,并用 Co2 + 、 Fe3+ 离子对其进行改性 ,测定了它们在醛氨缩合反应合成吡啶中的活性和选择性 ;对照它们的 NH3- TPD、吡啶吸附红外光谱 ,研究了催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系 .研究表明 ,硅铝比较小时 ,HZSM- 5的酸中心较多 ,但过多的酸中心会引发其它的裂解反应和缩合反应 ,从而降低催化剂的活性和选择性 ;当硅铝比为 12 0左右时 ,催化活性达到最大 ,吡啶碱产率达6 0 % ;若继续增大硅铝比 ,则无足够的酸中心进行反应 .用 Co2 + 、 Fe3+ 离子对 HZSM进行改性 ,其 B酸中心变化不明显 ,L酸中心减少 ,对氨气的吸附能力有所下降 ,从而保证了适当的酸中心暴露 ,有利于反应 .采用 Co ZSM-5催化剂 ,吡啶碱产率可达 78% .

Co/HZSM-5分子筛催化醛氨缩合反应活性的研究

研究了担载不同钴含量的Co/HZSM-5分子筛的表面酸性以及醛氨缩合反应的催化活性和选择性.结果表明,钴组元的引入,使HZSM-5表面L酸增加,B酸略减少;弱酸增加,强酸减少,总酸量增加;催化剂的孔体积和比表面都随钴含量的增加而减小.反应中吡啶、2-甲基吡啶和3-甲基吡啶的总收率随担载的钴含量的增加先增加后降低,当钴担载量为0.51%时,催化活性达到最高,三种吡啶同系物的收率达到最大(61.3%).此外,还讨论了Co/HZSM-5催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系.