硅胶负载苯磺酸催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应

通过硅胶依次与氯化亚砜、苯酚和氯磺酸的反应制得了新型的硅胶负载苯磺酸催化剂.该催化剂在无溶剂和微波辐射条件下能高活性、高选择性地催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应,快速、高产率地得到烯丙基酚,且催化剂具有易回收、可重复利用和环境友好等优点.

不对称亲核催化合成手性芳基烯丙基醚类化合物

手性芳基烯丙基醚类化合物是一类重要的结构骨架,其广泛存在于天然产物和药物活性分子结构中。以设计合成的MBH(Morita-Baylis-Hillman)碳酸苯酯作为反应底物,其在亲核手性催化剂作用下脱去一分子CO 2,生成了一系列含有各种取代基的手性的芳基烯丙基醚化合物。产率高达95%,对映选择性高达90%。产物结构经1 H NMR和13 C NMR鉴定正确。

碘-二甲亚砜体系对芳基烯丙基醚的脱保护反应初步研究

烯丙基能够在温和的条件下作为羟基、酚羟基、氨基等基团的保护基,具有很好的化学选择性和区域选择性,被广泛应用在有机合成、药物合成反应中。本文主要对催化量的碘在二甲亚砜体系中对芳基烯丙基醚保护基的脱保护反应进行初步研究,发现碘-二甲亚砜体系是一个高效、温和的芳基烯丙基醚的脱保护试剂。

硝酸铈铵催化下的烯丙基芳醚选择性碘代和溴代反应

以硝酸铈铵I2/CAN为反应体系时,当苯环上有给电子基团,碘和硝酸根对烯丙基双键的加成及苯环单碘代产物,收率较好;当苯环连有吸电子基团时,碘和硝酸根对烯丙基双键加成,产率较低.以Br2/CAN为反应体系时,当苯环上连有给电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,苯环上发生了一溴代或二溴代,产率中等;当苯环上连有吸电子基团时,溴对烯丙基碳碳双键加成,产率较高.

含烯丙基杂萘联苯聚芳醚砜酮的合成

以4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、2,2′-二烯丙基双酚A(DABPA)、4,4′-二氟二苯砜及4,4′-二氟二苯酮为单体,通过溶液缩聚法合成一系列烯丙基功能化杂萘联苯聚芳醚砜酮(APPBAESK),探讨了溶剂、单体配比对APPBAESK相对分子质量、溶解性、结晶性能及热性能的影响。结果表明:APPBAESK的相对分子质量随DABPA单体用量的增加而降低,呈现无定形结构,玻璃化转变温度在200℃左右,N2氛围下质量损失5%时的温度在450℃以上,具有较好耐热性,同时实现了烯丙基功能化。

含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物的合成

全氟环丁基芳基醚聚合物因其良好的热和化学稳定性、优异的加工性能而受到关注。然而,商业化酚类化合物种类有限,且部分功能性基团在三氟乙烯基芳基醚的制备和热环化聚合条件下不能够稳定存在,使全氟环丁基芳基醚聚合物的发展受到了阻碍。本文以课题组所开发的PFCB-OH-xx为初始聚合物,通过简单的亲核取代反应,成功合成了含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物(PFCB-O-Pbe-xx)。该类聚合物可作为全氟环丁基芳基醚聚合物后功能化的前体。利用1H NMR、19F NMR和FT-IR证实了聚合物的结构。DSC和TGA测试表明:所得聚合物具有良好的热性能。此外,利用DSC研究了PFCB-O-Pbe-xx的热交联过程。