松香烯丙醇酯的合成研究

探索了一种两步合成松香烯丙醇酯的新方法,即先以烯丙醇和对甲苯磺酰氯为原料,以NaOH为催化剂,通过O-酰化反应合成中间体对甲苯磺酸烯丙醇酯,再与松香钠皂发生亲核取代反应合成目标产物松香烯丙醇酯。通过单因素试验,得出合成中间体对甲苯磺酸烯丙醇酯的最佳工艺条件为:n(烯丙醇)∶n(对甲苯磺酰氯)为3∶1,反应温度0℃,反应时间3 h,产率达89.5%;合成目标产物松香烯丙醇酯的最佳工艺条件为:n(松香钠)∶n(对甲苯磺酸烯丙醇酯)为1.3∶1,反应温度40℃,反应时间2 h,产率达75.4%。利用TLC、IR和GC-MS对目标产物进行了分析和表征。试验表明,该法具有反应时间短、反应温度低的优点,能很好地避免原料因高温而发生的副反应。

聚松香丙烯醇酯及其氧化物的合成及表征(Ⅰ)——微波加热法合成聚松香丙烯醇酯(英文)

采用微波加热和常规加热方法聚合得到聚松香丙烯醇酯,分别对聚合物进行了红外、紫外、软化点和热失重分析。结果表明,微波加热聚合得到聚松香丙烯醇酯具有交联结构,松香的共轭双键参与了反应,软化点在300℃以上,微波加热反应的聚松香丙烯醇酯的相对分子质量在29 305以上,常规加热方法聚合得到聚松香丙烯醇酯相对分子质量在3 910以上,常规加热方法聚合时加入交联剂后得到的聚合物,相对分子质量在9 729以上,聚合物中残留有更多的双键,聚合物的热稳定性减弱。采用微波加热合成聚松香丙烯醇酯快速简便,聚合物性能优于常规方法。

烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究

常温下,聚苯乙烯负载硒溴、烯烃和无水羧酸盐或醇在二氯甲烷作溶剂的混合非均相体系中反应得到聚苯乙烯负载硒醚树脂;常温下将该负载型的硒醚树脂用过量的30%双氧水处理制得相应的烯丙基酯或烯丙基醚.该方法操作简便(过滤、洗涤),产率较高(75%～85%),粗产物不需进一步分离则具有较好的纯度(88%～93%).

烯烃取代氰酸酯改性双马来酰亚胺树脂的研究进展

综述了以烯丙基氰酸酯、丙烯基氰酸酯改性双马来酰亚胺(BMI)树脂的研究工作现状。研究表明,通过烯烃取代的氰酸酯将三嗪环和烯丙基同时引入双马来酰亚胺树脂中,不仅很少降低或者可以保持双马来酰亚胺树脂的耐热性,而且可改善其柔韧性和电气性能。

梳型原油破乳剂的合成与应用

以含氢硅油、烯丙基聚醚酯(AEPC)、甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料在氯铂酸的催化作用下制备出多支链的梳型聚硅氧烷原油破乳剂。通过探讨AEPC、MAA、MMA的摩尔配比对延安原油脱水效率的影响,确定了原料最佳摩尔配比为3∶2∶2。将所制破乳剂与多乙烯多胺聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚(TA-1031)按质量比8∶2复配进行破乳实验,在总加量为100 mg/L,脱水温度为60℃时,脱水率达到91.02%。

脱氢枞酸烯丙基酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂,先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与烯丙醇酯化,合成脱氢枞酸烯丙基酯。并分别采用了FT-IR、GC-MS、13C NMR和DSC对其结构和性能进行表征。研究结果表明,脱氢枞酸烯丙基酯在引发剂的存在下可以发生聚合反应。

功能化松香丙烯醇酯聚合物吸附分离银杏黄酮

研究了功能化松香丙烯醇酯聚合物吸附分离银杏黄酮的效果。结果表明,功能化松香丙烯醇酯聚合物对银杏黄酮的静态吸附量为22.6 mg.g-1,洗脱液为70%乙醇水溶液,动态吸附量为4.7 mg.g-1,功能化交联松香丙烯醇酯聚合物对银杏黄酮的静态吸附量和动态吸附量分别为14.2 mg.g-1和5.5 mg.g-1。经过再生,功能化松香丙烯醇酯聚合物可以重复使用,3次使用后对银杏黄酮的吸附能力没有明显降低。

新型聚硅氧烷原油破乳剂的合成与表征

以异丙醇为溶剂、氯铂酸为催化剂,烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯甲基醚(HMS)、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醋酸酯(AEPC)与含氢硅油经硅氢化加成反应合成了一种新型的聚硅氧烷原油破乳剂,通过单因素实验考察了原料中硅氢键与碳碳双键的摩尔比、反应温度、反应时间和催化剂用量对含氢硅油中活性氢转化率的影响,确定了最佳反应条件:硅氢键与碳碳双键的摩尔比1∶1.20,n(HMS)∶n(AEPC)=1∶1,催化剂用量(基于反应物的总质量)30μg/g,溶剂用量(基于反应物的总质量)30%,反应温度90℃,反应时间5 h。在此条件下,活性氢转化率达到93.5%。通过FTIR和1H NMR方法对产物的分子结构进行了表征。破乳性能测试结果表明,在最佳条件下合成的聚硅氧烷原油破乳剂对原油具有较好的破乳效果。

侧链烯丙酯化的生物可降解聚碳酸酯的酶促合成与功能化

报道了多孔硅球固定化猪胰脂肪酶(IE)催化合成侧链含活性烯丙氧羰基的聚(5-甲基-5-烯丙氧羰基-三亚甲基碳酸酯)(PMAC)的新方法.所得聚合物经核磁共振氢谱(1H NMR),核磁共振碳谱(13C NMR)以及凝胶渗透色谱(GPC)表征.同时,研究了反应温度及反应时间对聚合反应的影响.结果表明:严格控制反应温度75℃、反应时间120 min,可得到线型的PMAC分子,其数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)分别达到34 700和53 800,分散度为1.55.进一步研究了所得聚合物的功能化,即侧链环氧化,12 h可实现其完全的环氧化.

N-乙酰基-L-脯氨酸-N-糖基修饰的丝氨酸二肽酯的合成与结构解析

以L-脯氨酸和L-丝氨酸为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)为缩合剂,将C端和N端分别通过烯丙基和Fmoc保护的L-丝氨酸与乙酰基保护的L-脯氨酸缩合得到N-乙酰基-L-脯氨酸-Fmoc-L-丝氨酸烯丙酯二肽酯。脱去Fmoc保护后,再与2,3,4-O-三乙酰基-6-O-三氟甲磺酰基-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷作用,得到N-乙酰基-L-脯氨酸-N-6-(2,3,4-O-三乙酰基-α-D-甲基吡喃葡萄糖苷)-L-丝氨酸烯丙酯二肽酯,通过核磁共振氢谱、高分辨质谱对其结构进行了表征。

烯丙基酯合成方法在萜类化合物中的应用研究进展

作为重要聚合物单体或反应性中间体使用的烯丙基酯类化合物,其合成方法主要包括醇酸脱水直接酯化法、酰氯化醇解酯化法、酯(盐)酯交换酯化法、羧酸盐烯丙基卤化物交换酯化法(无机碱催化和有机胺/季铵盐相转移催化)等。以马来松香烯丙醇酯、松香烯丙醇酯、脱氢枞酸烯丙醇酯、蒎酸二烯丙基酯等的合成作为应用实例,综述了烯丙基酯合成方法在萜类化合物中的研究及应用进展,指出相转移催化法是合成萜类烯丙基酯化合物的有效方法之一。

马来松香丙烯醇酯聚合物的制备及表征

以松香为原料,通过3步反应,首次制得马来松香丙烯醇酯聚合物,探讨了酯化反应和聚合反应的最佳条件,对酯化产物进行了紫外、红外分析和酸值的测定;对聚合物进行了差热分析,软化点和分子量的测定.通过实验可以得出,酯化反应最佳条件为:马来松香与丙烯醇的物质的量之比为1∶3.5,催化剂的质量为马来松香的6.5%,反应时间5小时,最高温度为135℃;聚合反应最佳条件为:马来松香丙烯醇酯20克,三氯化铝3克,温度为75℃,反应时间4小时,所得产物容易分离纯化,最佳条件下所得酯化产物酸值99.7,酯化产率达96.3%;聚合物软化点240℃,平均分子量2632,聚合产率92.5%.

马来海松酸烯丙酯的合成、表征及性能分析

以马来海松酸为原料,先合成马来海松酸酰氯,然后和烯丙醇进行酯化反应,合成马来海松酸烯丙酯,得率为70%,质量分数99.2%。采用FT-IR、GC-MS、13C NMR和DSC对其结构和性能进行分析。研究结果表明,马来海松酸烯丙酯是一种含有酸酐基团的烯丙基类单体,加热到熔点以上可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为98℃,可作为环氧树脂和不饱和树脂前聚体。

梳状改性聚醚的合成及对原油破乳性能的研究

以聚醚L61和顺丁烯二酸酐(MA)为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了顺丁烯二酸聚醚酯(Ester-L61),通过正交实验得到适宜的合成条件为:反应温度150℃、反应时间8 h、L61与MA质量比1.5:1、催化剂加量1.8%。将合成的Ester-L61与烯丙基聚乙二醇(XPEG-1000)在自由基引发下通过溶液聚合得到具有亲水侧链的梳状结构的改性聚醚共聚物破乳剂(DEMU-L61),确定了最佳聚合条件是Ester-L61与XPEG-1000质量比为1:0.9、引发剂过氧化苯甲酰(BPO)为总单体量的1%、反应温度120℃、反应时间5 h。采用红外光谱和核磁共振对最佳条件下合成产物的结构分析表明合成产物为目标产物。在最佳条件下得到的产物对延长油田东部区块的4种原油样有良好的破乳效果,破乳率均在99%左右,净化油的含水量均低于0.5%。

2-环己氧基乙酸烯丙酯的合成

以摩尔比为１∶１．１５的环己醇钠和氯乙酸钠为原料，在１３５～１４５℃下反应合成了环己氧基乙酸钠，反应时间为２．５ｈ，收率约为８１％，再将环己氧基乙酸钠用盐酸酸化制得中间体环己氧基乙酸。后者在对甲苯磺酸催化下与烯丙醇经酯化反应制得标题化合物，收率为８７．１％。最佳工艺条件是：环己氧基乙酸∶烯丙醇＝１∶５．５（摩尔比），催化剂加入量为０．１８ｍｏｌ／ｍｏｌ酸，反应温度为１１５～１２０℃，反应时间为６ｈ。

α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应

以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂,与烯丙基醋酸酯,以PdCl_2作为催化剂,在K_2CO_2作碱,四氢呋喃为溶剂的条件下,通过烯丙基亲核取代反应,以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合物,实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应.

树枝状聚酯多元醇的烯丙基末端改性

在三乙胺作催化剂的情况下 ,树枝状聚酯多元醇与丁二酸酐作用生成树枝状聚酯多元醇丁二酸单酯 ;后者在相转移催化下 ,与氯丙烯在弱碱条件下进行成酯反应 ,合成了未见文献报道的树枝状聚酯多元醇丁二酸烯丙基酯化产物 ;羟基酯化率为 80 %。

外消旋酪氨酸印迹聚合物的制备及性能研究

以外消旋酪氨酸(DL-Tyr)为模板分子,合成的(L-)-N-烯丙基吡咯烷基-2-羰基酯(L-APCA)作为手性功能单体,优化印迹体系和聚合方法合成了12种印迹聚合物(MIP1-12)。采用氮气吸附实验和扫描电镜表征最优聚合物MIP12的结构,并结合HPLC法分析MIP12对外消旋体DL-Tyr的手性拆分能力。研究结果表明:采用表面印迹聚合法,以纳米二氧化硅(nano-Si O2)为载体制备的印迹聚合物MIP12具有最优的印迹效果,对外消旋DL-Tyr有较好的手性拆分能力,拆分因子达到2.53。说明以L-APCA为手性功能单体直接印迹外消旋酪氨酸制备手性印迹材料是可行的,具有较好的应用前景。

新型氯喹酸类除草剂的合成工艺研究

针对目前高效除草剂氯喹酸(3,7-二氯喹啉-8-羧酸)在环境中存在的问题,对其酯类化合物新型高效除草剂-3,7-二氯喹啉-8-羧酸烯丙酯进行了酯化合成工艺研究。以3,7-二氯喹啉-8-羧酸和烯丙醇为原料,采用SO2-4/TiO2固体超强酸作催化剂进行了催化合成反应,制备出了3,7-二氯喹啉-8-羧酸烯丙酯,建立了最优化工艺条件,并首次采用红外光谱和1H核磁共振谱对该新化合物进行了结构表征。