可聚合琥珀酸双酯磺酸钠乳化合成聚丙烯酸酯纳米乳液

采用半连续种子乳液聚合工艺,在可聚合乳化剂十六烷基烯丙基琥珀酸双酯磺酸钠(Ⅰ)和辛基酚聚氧乙烯醚烯丙基琥珀酸双酯磺酸钠(Ⅱ)存在下,合成了聚丙烯酸酯纳米乳液,探讨了可聚合乳化剂种类及用量、聚合温度、引发剂用量、聚合时间对丙烯酸酯乳液聚合及性能的影响,通过FTIR、TEM和DSC对聚合产物进行了表征分析。结果表明,可聚合乳化剂参与了与丙烯酸酯的共聚反应,所得聚合物乳胶膜的玻璃化温度为23.5℃;与传统乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)相比,可聚合乳化剂可提高乳胶膜的耐水性;当m(Ⅰ)∶m(Ⅱ)=1∶2,乳化剂质量分数2%,聚合温度85℃,引发剂质量分数0.5%,聚合时间2 h时,所得乳液的固体分质量分数为32.70%,平均粒径72.3 nm,分布指数0.143,吸水率4.57%。

聚醚类减水剂的改性及性能研究

对合成普通聚醚类减水剂的原料—烯丙基聚乙二醇进行改性,然后用改性过的烯丙基聚乙二醇与马来酸酐、磺酸基单体等原料通过自由基水溶液聚合制备一种改性聚醚类减水剂。通过对改性聚醚类减水剂与普通聚醚类减水剂的对比发现:改性聚醚减水剂具有适宜的含气量,较高的减水率及不错的坍落度保持性。另外,对改性聚醚类减水剂与其他种类减水剂复配后的性能也进行了研究。

低泡型聚醚酯改性三硅氧烷的制备与性能研究

在氮气保护下,以烯丙基聚氧乙烯醚醋酸酯与七甲基三硅氧烷为原料,在Karstedt催化剂催化下反应,制得了聚醚酯改性三硅氧烷,讨论了反应物摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间对制备聚醚酯改性三硅氧烷性能的影响。结果表明,当反应物摩尔比为1.4∶1.0,催化剂用量为0.10%(质量分数),反应温度为110~120℃,反应时间为2 h,制得的聚醚酯改性三硅氧烷表面张力很小,铺展性能和低泡效果均较好,0.1%聚醚酯改性三硅氧烷的表面张力为20.81 mN/m,铺展直径为43.0 mm,发泡力为1.13,5 min稳泡性为0.20。产品结构经红外光谱表征。

Pt/介孔SiO_(2)催化剂上烯丙基聚氧乙烯烷基醚的硅氢加成反应

以十二烷基胺为结构导向剂,正硅酸乙酯为硅源制备了介孔SiO_(2)(Meso-SiO_(2)),并在制备Meso-SiO_(2)过程中加入氯铂酸,制备了Pt负载量为(8.5~22.1)×10^(-6)的Pt/Meso-SiO_(2)催化剂。考察了Pt/Meso-SiO_(2)催化剂对七甲基三硅氧烷(MDHM)和烯丙基聚氧乙烯烷基烯丙基醚(HDE)的硅氢加成反应的催化性能。采用傅里叶变换光谱学(IR)、X射线小角衍射(XRD)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和电子显微镜(SEM)对催化剂进行了表征。结果显示,在Pt负载量为17.2×10^(-6)的催化剂上,HDE∶MDHM物质的量比为1∶1时,可获得高达93.7%的MDHM转化率。催化剂重复试验结果显示,催化剂重复使用7次,催化活性无明显下降,可推断Pt活性粒子在介孔SiO_(2)载体的分散性是稳定的,这可能归因于TEOS水解过程中,Pt粒子被硅-氧-硅骨架嵌入,从而使其维持良好的催化稳定性。

铅酸蓄电池用四种新材料

综述了铅酸蓄电池用碳素悬浊液的制备与作用方式以及在铅酸蓄电池使用聚氧化乙烯烯丙基缩水甘油基壬基苯醚的硫酸酯钠盐、香草醇和香草醛的目的及作用机理。

聚羧酸系高效减水剂合成工艺的优化研究

以甲基烯丙基聚氧乙烯醚(HPEG)和丙烯酸(AA)为单体,以过氧化氢-抗坏血酸(H2O2-Vc)为氧化还原引发体系,以巯基丙酸(MPA)为链转移剂,共聚合成了HPEGAA型聚羧酸减水剂。研究了合成温度、酸醚比及引发剂用量对聚羧酸减水剂分散性能的影响。结果表明,聚羧酸减水剂的最佳合成工艺为:n(AA):n(HPEG)=3.5:1;H_(2)O_(2)及MPA用量分别为HPEG大单体质量的0.67%和0.34%;合成温度为40℃。合成的HPEGAA型减水剂具有高效分散性与分散保持性,水泥净浆初始流动度可达到320mm,2h流动度仍可保持304mm。当减水剂折固掺量为0.2%时,水泥胶砂减水率为26%,加入减水剂后试块抗折强度提高了12%,抗压强度提高了20%。

DMC催化制备烯丙醇聚氧乙烯醚及其应用性能研究

用ZnCl_2和K_3Co(CN)_6制备双金属氰化络合物催化剂(DMC),继而用该催化剂进行乙氧基化反应,合成了烯丙醇聚氧乙烯醚APEG(5000)-A。通过凝胶色谱以及双键保留率的检测,杂质聚乙二醇含量为1.78%,比传统APEG(5000)-B低,双键保留率比传统APEG(5000)-B高。对以A:PEG(5000)-A为大单体合成的减水剂与传统APEG(5000)-B大单体共聚而成的减水剂进行混凝土的坍落度及坍落度保持性对比试验,结果表明使用该APEG(5000)-A合成的聚羧酸减水剂的性能更佳。

含烯丙基聚氧乙烯醚水性聚氨酯/丙烯酸酯乳液的研制

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG)、聚己二酸丙二醇酯(PPA)、二羟甲基丙酸(DMPA)、1,4-丁二醇(BDO)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为主要原料,通过反应制得了丙烯酰基封端的水性WPU(聚氨酯);然后将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)及烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)共聚,合成了WPUA(WPU/聚丙烯酸酯)乳液。研究结果表明:随着APEG掺量的不断增加,乳液的粒径呈先小后大态势,黏度呈先升后降态势,胶膜的耐水性、拉伸强度、硬度和活化温度降低,断裂伸长率增大,热稳定性能和粘接性能呈先优后劣态势;当w(APEG)=8%(相对于WPUA质量而言)时,改性WPUA胶粘剂的耐热性相对最优、T型剥离强度(2.63 N/cm)相对最大。

烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚的合成及应用研究

以脂肪醇聚氧乙烯醚、氢氧化钠以及烯丙基氯为主要原料,合成了烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚。在优化的反应工艺条件下,产品总收率可达95%(以脂肪醇聚氧乙烯醚为基准计算)。使用红外光谱对中间体烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚进行了结构鉴定,并测试了产品和原料的表面(界面)性能(γcmc,πcmc,cmc,πcmc,pC20,Γm,Am)以及应用性能(润湿、乳化、泡沫)。结果表明,产品表面性能变化不大,并且具有低泡及润湿性能优良的特点。

不饱和聚氧乙烯的合成及其锂络合物的导电性

研究了环氧乙烷(EO)与烯丙基缩水甘油醚(AGE)以双金属氧联醇盐为催化剂的共聚条件对转化率及共聚物[η]的影响。结果表明AGE占10％时共聚转化率可达90％,[η]可达150ml/g。产物经IR及~1HNMR表征,用偏光显微镜、DSC及广角X射线衍射研究其结晶性,并研究了该共聚物与LiCIO_4络合物的导电率其与结晶度的关系,指出在PEO占70％、EO/Li=20时,络合物的室温导电率接近10^(-4)s/cm。

缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚的合成

缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚是制备有机硅柔软剂的重要中间体,常用酸、碱催化法生成的副产物较多,产率较低。文中采用NaH催化法,以烯丙基聚氧乙烯醚400和环氧氯丙烷为原料,在NaH催化作用下,通过开环反应生成烯丙基聚氧乙烯氯醇醚中间体,在NaOH作用下发生闭环反应生成缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚,研究了反应条件对产物封端率的影响,优化了合成工艺,测定了合成产物的封端率,并对合成产物进行了红外光谱分析。结果表明,NaH催化法合成产物的红外光谱含有C=C双键和环氧基,确定了合成产物结构为缩水甘油醚基烯丙基聚氧乙烯醚;合成优化工艺为n(烯丙基聚醚)∶n(环氧氯丙烷)∶n(NaOH)=1.00∶1.75∶1.50,开环温度为70℃,闭环温度为35℃,开环时间1.5 h,闭环时间2.0 h,NaH催化剂用量为4.0‰(以反应物总质量计),最终产物封端率为95.18%。

磺酸基改性聚羧酸减水剂的合成及性能研究

对不同分子量的烯丙基聚乙二醇醚(APEG)进行封端改性,制得相应的磺酸基改性的APEG单体(APEGS),并与分子量为2400的甲基烯丙基聚氧乙烯醚TPEG和丙烯酸(AA)、马来酸酐(MA)、乙酸乙烯酯(EVAc)在氧化还原引发体系和链转移剂的作用下,进行水溶液自由基共聚,合成了一种磺酸基改性的聚羧酸减水剂SPCE,并对其性能进行了检测。试验结果表明:磺酸基改性的APEG-700为最佳共聚单体,且共聚体系中n(TPEG)∶n(APEGS)∶n(AA)∶n(MA)∶n(EVAc)的最佳配比为1.0∶0.25∶3.0∶2.0∶1.0,合成的聚羧酸减水剂不仅具有良好的分散性和保坍性,而且与不同水泥和矿物掺合料混凝土的适应性好。

己内酯疏水改性聚醚合成聚羧酸减水剂及其性能研究

采用己内酯与甲基烯丙基聚氧乙烯醚在辛酸亚锡催化下发生开环反应进行反应性聚醚大单体末端改性,研究了催化剂、体系p H值等条件对开环反应的影响。并采用改性后的聚醚与丙烯酸共聚制得疏水改性的聚羧酸减水剂,研究了己内酯加成个数及分子质量对减水剂分散和分散保持能力的影响,着重探讨了改性聚羧酸减水剂与普通减水剂在引气稳泡能力方面的差异。结果表明,己内酯加成个数对聚羧酸减水剂的分散性能有着重要的影响,加成个数越多,分散性能下降越明显,但同时引气稳泡能力也在提高。当加成3个己内酯时,减水性能稍有下降,但混凝土的状态明显得到改善。

羧基改性聚羧酸减水剂的合成及性能研究

以氯乙酸(CAA)为改性剂,对不同分子量的烯丙基聚乙二醇醚(APEG)进行封端制得羧基改性的APEGC,APEGC与异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)和丙烯酸(AA)进行水溶液自由基共聚,合成聚羧酸减水剂(CPCE),并对其性能进行了测试。结果表明:羧酸基改性的APEG-500为最佳共聚单体,共聚体系中n(TPEG):n(APEGC):n(AA)的最佳配比为1.0:0.25:4.0,引发剂用量为单体总量的1.7%,合成的CPCE分散性好、保坍性高,对不同水泥及矿物掺合料的适应性好。

马来酸甘油磷酸酯改性型聚羧酸减水剂的合成及性能研究

以缩水甘油、多聚磷酸、马来酸酐合成的马来酸甘油磷酸酯作为功能单体,与丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚共聚,同时采用过硫酸铵-双氧水/抗坏血酸的双引发体系作为引发剂,合成单体转化率达95%的聚羧酸减水剂,该减水剂对水泥有良好的吸附分散性能,2 h混凝土坍落度损失小于10%。

烯丙醇聚氧乙烯醚-马来酸酐型聚羧酸减水剂的合成工艺研究

以烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)、马来酸酐(MAH)、丙烯酸(AA)为主要单体,过硫酸铵(APS)为引发剂,甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为链转移剂,共聚合成烯丙醇聚氧乙烯醚-马来酸酐型聚羧酸减水剂。通过正交试验,得到最佳合成工艺为:酸醚比n(AA)∶n(APEG)=3.5∶1,MAH与APEG摩尔比n(MAH)∶n(APEG)=1.25∶1,链转移剂用量m(SMAS)∶m(APEG)=2.0%,引发剂用量为m(APS)∶m(APEG)=1.0%,反应温度为80℃。混凝土测试结果表明,与同类产品相比,合成的聚羧酸减水剂掺量低,分散性好,坍落度损失小,抗压强度高,具有广泛的应用前景。

高分子量甲基丙烯醇聚氧乙烯醚的合成工艺

通过研究甲基烯丙醇聚氧乙烯醚(M=8000)的合成工艺,探索了高分子量聚羧酸减水剂单体的合成条件。结果如下,甲基烯丙醇和环氧乙烷的摩尔比为1∶183,催化剂的用量为甲基烯丙醇摩尔数的0.014~0.015。催化剂为复配型催化剂15-冠(醚)-5与Na,摩尔比为1:1。整个合成反应分为三步进行:第一步主要是合成500分子量甲基丙烯醇聚氧乙烯醚中间体,第二步是合成1000分子量甲基丙烯醇聚氧乙烯醚中间体,第三步是合成8000分子量甲基丙烯醇聚氧乙烯醚成品。控制反应温度为120~130℃、反应压力小于0.35 MPa,能得到平均分子量为8000的甲基丙烯醇聚氧乙烯醚产品。