有机配体对铝-锆配合物鞣制性能及环境效益的影响

采用氧化木质素磺酸钠(OSL)、酒石酸(TA)和氧化淀粉(OST)与铝锆盐(AZ)进行配位鞣制,并与传统铬(Cr)鞣进行对比,评估了4种鞣制技术的鞣革性能、坯革性能和环境效益。OSL-AZ与皮胶原以配位键结合为主,辅以OSL的磺酸基、羧基、酚羟基和苯环与皮胶原间的离子键、氢键和疏水键作用,促使OSL-AZ在皮胶原间形成大分子刚性交联网络,鞣革的收缩温度高达88.4℃,等电点达到7.54,对染整化学品吸收率超过84%,最终获得的坯革物理性能优良,仅次于Cr鞣坯革。TA和OST无磺酸基、酚羟基和刚性苯环,与皮胶原的相互作用弱,故其铝-锆配合物的鞣制性能不及OSL-AZ。OSL-AZ鞣革和废水的生物降解性明显优于传统Cr鞣革和废水。综上,OSL-AZ鞣制技术是一种实用环保的制革技术。

常用无铬结合鞣法的应用

由于环保和铬矿资源短缺现状的限制,制革渐向无铬鞣革发展。现已报道的Al鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂、合成鞣剂等非铬盐鞣剂逐渐成为了无铬鞣剂的代表。但单种鞣剂在Ts以及产品性能方面远远达不到铬盐鞣剂的效果,因此几种鞣剂的结合使用在制革鞣制时成了无可厚非的选择方式。本文就植-铝盐结合鞣法、植-醛结合鞣法以及合成鞣剂-树脂结合鞣法成为理想的选择进行综述。

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙圊铝配合物鞣剂（HET）和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素，对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明，在少铬鞣时HET具有良好的协同作用，HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为：初鞣pH3．5～3．6、HET用量3％、铬鞣剂用量4％，所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小，收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性，提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中，铬鞣剂用量仅为常规用量的50％，废鞣液铬含量降低至130mg／L，较常规铬鞣减少84％，坯革中六价铬含量仅为0．45mg／kg；经复鞣；0111后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。

端羧基超支化聚合物-铝无铬鞣剂的制备及应用

根据超支化聚合物官能团度大,反应活性高的特点,利用端羧基超支化聚合物(HPAE-C)的末端羧基与Al3+络合,制备一种新型的无铬鞣剂(HPC-Al),通过单因素实验考察了反应条件对成革收缩温度的影响,确定了最佳合成条件:m(HPAE-C)∶m〔Al2(SO4)3〕=2∶1,反应温度30℃,pH=3,反应时间3 h。采用IR、XRD对产品分子结构进行表征,并采用热重分析仪测试了产品的热性能,HPC-Al的热分解温度为243℃。将产品应用于皮革鞣制中,其单独鞣革收缩温度为76.6℃,铬复鞣后收缩温度大于95℃,且物理力学性能明显提高。

白湿皮技术的研究进展

概述了白湿皮的特点,并介绍了硝皮鞣法、铝鞣法、膦盐鞣法、环氧树脂鞣法、结合鞣法、纳米鞣剂鞣法和醛鞣法制备白湿皮的机理,对比了各自的优劣,展望了白湿皮技术的发展趋势和应用前景。

铝鞣剂使用方法的研究

采用实验室制备的铝鞣剂和不同的铝、铬鞣剂比例，金属氧化物总量为１．２％，铝、铬鞣剂同时使用和先加铝鞣剂，后加铬鞣剂的鞣制方法对比结果表明，先铝后铬鞣制的山羊革崩裂强度和抗张强度更高，但延伸率更小，同时使用有利于提高弹性，铝用量比例增大时，崩裂强度提高，撕裂强度反而下降。不管何种加料方式，铬盐最低用量为 ０．６％Ｃｒ２Ｏ３时。

淀粉改性丙烯酰胺与铝配合物鞣剂的应用研究

以淀粉、丙烯酰胺、硫酸铝为原料,采用乳液聚合的方法使丙烯酰胺单体接枝到淀粉链上,然后再与铝离子配合,合成一种配合物鞣剂。通过将其应用于制革中的鞣制、复鞣、加脂染色前后的效果对比,确定该鞣剂的最佳用量为6%(以蓝湿革称重计);根据与铬粉结合鞣制后废液中铬含量的测定得出该鞣剂可以提高皮革对铬的吸收率,大大降低了废液中铬的含量,减少了对环境的污染;通过对使用该鞣剂复鞣后的成革性能的测定结果分析,得出该鞣剂具有良好的填充性能,能有效提高成革的丰满度和耐湿热稳定性,并且成革表面着色均匀纯正。

免浸酸白湿皮铝鞣剂NPA的制备及应用研究

本文介绍了免浸酸白湿皮铝鞣剂NPA的制备及应用 ,提出了免浸酸铝鞣白湿皮新工艺。结果显示 ,该白湿皮粒面细致、革身丰满、收缩温度达到 78℃。

铬—铝鞣制方法的发展及现状

对铬鞣法和铝鞣法进行了对比 ,介绍了少铬的一些铬铝结合鞣法及铬铝鞣剂的几种生产方法 ;说明了铬铝鞣制在清洁制革工艺上的作用及优点。

Visual Minteq软件模拟研究硫酸铝鞣液中铝形态

运用Visual Minteq软件模拟研究了硫酸铝鞣液中铝的离子形态随p H变化,并考察了常用有机蒙囿剂甲酸盐、草酸盐、柠檬酸盐对鞣液中铝存在形态的影响。结果表明,在鞣制p H范围内,硫酸铝鞣液中30%左右的铝以带负电荷的络离子形态存在,多核铝络离子的比例较低(10%)。体系添加有机蒙囿剂可增加单核铝络离子的形态种类,改变体系铝形态的电荷分布,增加沉淀p H,并在p H升高时促进多核铝络离子的形成,其中甲酸效果最显著。

丙烯酸树脂与铝配合物鞣剂的合成及其应用

采用溶液聚合的方法对丙烯酸单体进行聚合 ,然后再与铝离子配合 ,生成一种配合物鞣剂 ,该鞣剂克服了丙烯酸树脂类鞣剂的“败色”现象 ,在一定程度上克服了铝鞣剂收缩温度不高、不耐水洗的缺点 ,既体现了丙烯酸树脂对皮革填充性好、丰满的优点 ,也体现了铝鞣剂鞣革柔软、纯白、粒面细致而紧实、延伸性好的优点 .

氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术的综合评价

选用羧基含量和相对分子质量不同的氧化多糖配体OP1和OP2与铝盐、锆盐(AZ)进行配位鞣制,并与传统柠檬酸-铝锆(CA-AZ)鞣制和铬(Cr)鞣进行对比,评估了4种鞣制技术的鞣革性能、坯革性能和污染负荷。结果表明配体的相对分子质量对鞣制性能的影响比羧基含量大。重均相对分子质量7000左右的OP2同AZ形成的配合物鞣革收缩温度高(82.1℃)、阳电性强(等电点高于7.0),对染整材料的吸收率好(高于80%),使得坯革物性优良,仅次于铬坯革。相对分子质量较低的OP1(Mm;1000左右)和CA同AZ的配位鞣制性能不及OP2。此外,OP2-AZ鞣制废水的生物降解性优于CA-AZ和铬鞣废水。因此,氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术有望成为一种实用、清洁的无铬皮革制造技术。

毛皮鞣制中不同铝鞣剂的对比研究

通过对比试验研究了三甲酸铝和明矾鞣制毛皮的优缺点。试验证明，采用三甲酸铝为鞣剂，成品革在面积得革率、单位面积重量。

铝鞣剂中三氧化二铝测定方法的研究

采用络合滴定法 ,在各种不同的滴定条件下 ,对铝鞣剂中三氧化二铝含量进行检测 ,确定了最佳的检测条件。