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Chemoselective Transfer Hydrogenation of Nitroarenes with Ammonia Borane Catalyzed by Copper N-Heterocyclic Carbene Complexes
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作者 Hui Zhou Hongmei Jiao +5 位作者 Xing Lu Yuanyuan Gao Zhiqiang Ren Haojie Ma Yuqi Zhang Bo Han 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2024年第15期1721-1726,共6页
Herein,we present a method for the homogeneous hydrogenation of nitroarenes to produce anilines using low catalyst loading(1 mo%)of copper N-heterocyclic carbene complexes as the catalyst and ammonia borane as the sou... Herein,we present a method for the homogeneous hydrogenation of nitroarenes to produce anilines using low catalyst loading(1 mo%)of copper N-heterocyclic carbene complexes as the catalyst and ammonia borane as the source of hydrogen.A wide range of nitroarenes,featuring diverse functional groups,were selectively transformed into their corresponding primary aromatic amines with high yields.This process can be readily scaled up and exhibits compatibility with various sensitive functional groups,including halogen,trifluoromethyl,aminomethyl,alkenyl,cyano,ester,amide,and hydroxyl.Notably,this catalytic methodology finds application in the synthesis of essential drug compounds.Mechanistic investigations suggest that the in-situ-generated Cu-H species may serve as active intermediates,with reduction pathways involving species such as azobenzene,1,2-diphenylhydrazine,nitrosobenzene,and N-phenylhydroxylamine. 展开更多
关键词 Homogeneous catalysis HYDROGENATION N-Heterocyclic carbene complexes NITROARENES Ammonia borane
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双(咪唑)硼烷类自燃离子液体的合成、表征及性质 被引量:6
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作者 费腾 蔡会武 +2 位作者 李志敏 刘龙 张延强 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期952-958,共7页
以三甲胺硼烷为反应底物,通过两步法,合成了以不同烃基侧链咪唑硼烷为阳离子,二氰胺根和硝基氰胺根为阴离子的系列离子液体。采用1H和13C核磁、红外及高分辨质谱等表征方法,确认了所得离子液体的结构和组成,并测定计算了其性质。结果表... 以三甲胺硼烷为反应底物,通过两步法,合成了以不同烃基侧链咪唑硼烷为阳离子,二氰胺根和硝基氰胺根为阴离子的系列离子液体。采用1H和13C核磁、红外及高分辨质谱等表征方法,确认了所得离子液体的结构和组成,并测定计算了其性质。结果表明:所得离子液体的分解温度均高于150℃,密度为1.04~1.27 g·cm-3,比冲为173.8~202.1 s。随着咪唑阳离子烃基侧链的增长,相应离子液体的密度减小,生成焓增大。二氰胺类离子液体同相应的硝基氰胺类离子液体相比,具有更短的点火延迟时间。其中,双烯丙基咪唑硼烷二氰胺离子液体具有良好的综合性能(粘度69 m Pa·s,分解温度180℃,生成焓753.6 k J·mol-1,点火延迟时间18 ms,比冲176.7 s),有望作为一种绿色燃料应用于双组元液体自燃推进剂。 展开更多
关键词 离子液体 自燃 硼氢化合物 二氰胺 硝基氰胺
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新型手性膦-硼烷配合物的合成及其在不对称催化氢化反应中的应用 被引量:6
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作者 姜茹 南鹏娟 +2 位作者 柳巍 李晓晔 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期936-938,共3页
以苯乙烯为原料 ,通过 Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇 ,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦 -硼烷配合物 .后者克服了有机膦配体易氧化的缺点 ,其制备过程简单 ,易于提纯 ,在空气中可长期保存 .该手性膦 -硼烷... 以苯乙烯为原料 ,通过 Sharpless不对称二羟基化反应合成高对映体纯的苯基乙二醇 ,经酯化、亲核取代反应转化为手性膦 -硼烷配合物 .后者克服了有机膦配体易氧化的缺点 ,其制备过程简单 ,易于提纯 ,在空气中可长期保存 .该手性膦 -硼烷配合物在四氟硼酸 -甲醚的存在下解络 ,生成的自由膦不经分离直接与[Rh( COD) Cl]2 作用生成手性膦 -铑原位催化剂 .在 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯的不对称氢化反应中 ,转化率为1 0 0 % ,对映选择性 88% e.e. 展开更多
关键词 手性膦-硼烷配合物 合成 不对称二羟基化 不对称氢化 不对称合成 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯
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储氢材料研究进展 被引量:28
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作者 周素芹 程晓春 +1 位作者 居学海 朱小红 《材料科学与工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第5期783-790,共8页
氢能作为一种新型的能量密度高的绿色能源,正引起世界各国的重视。储存技术是氢能利用的关键。储氢材料是当今研究的重点课题之一,也是氢的储存和输送过程中的重要载体。本文综述了目前已采用或正在研究的储氢材料,如金属(合金)储氢、... 氢能作为一种新型的能量密度高的绿色能源,正引起世界各国的重视。储存技术是氢能利用的关键。储氢材料是当今研究的重点课题之一,也是氢的储存和输送过程中的重要载体。本文综述了目前已采用或正在研究的储氢材料,如金属(合金)储氢、碳基储氢、有机液体储氢、络合物储氢、硼烷氨储氢等材料,比较了各种储氢材料的优缺点,并指出其发展趋势。 展开更多
关键词 储氢材料 金属(合金)储氢 碳基储氢 有机液体储氢 络合物储氢 硼烷氨 MOFS 综述
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硼化学中的新共生亲核反应—胺基二氯硼烷的三杂芳烃化 被引量:1
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作者 袁国正 刘洋 +1 位作者 崔小明 袁林珊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期424-429,共6页
一类新反应被揭示。本文通过供试N-取代胺基二氯硼烷与一系列结构不同的杂芳基锂的反应结果,考察芳核软性对有关四配位三芳基硼胺络阴离子在反应中生成规律的作用。通过水解处理,该络合物转化成相应的三杂芳基硼烷或其仲胺及外加Lewis... 一类新反应被揭示。本文通过供试N-取代胺基二氯硼烷与一系列结构不同的杂芳基锂的反应结果,考察芳核软性对有关四配位三芳基硼胺络阴离子在反应中生成规律的作用。通过水解处理,该络合物转化成相应的三杂芳基硼烷或其仲胺及外加Lewis碱分子配合物。结果表明,胺基二氯硼烷的三杂芳烃化是以共生效应所稳定的这类络阴离子的形成为基础的新亲核反应。 展开更多
关键词 硼化学 硼烷 亲核反应 胺基二氯硼烷 三杂芳烃化
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[Et_4NB_(12)H_(11)NHCOCH_2CONH_2]^-及bipyO_2的稀土混配配合物研究 被引量:1
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作者 胡培植 张伦 +1 位作者 伍洪斌 汪凤珍 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第7期864-868,共5页
将[Et_4]_2B_(12)H_(12)与丙二腈反应,生成化合物Et_4NB_(12)H_(11)NCCH_2CN,水解后得[Et_4NB_(12)H_(11)NHCOCH_2CONH_2]^-·[Et_4NBN]^-,该衍生物与稀土氯化物(LnCl_3)及2,2'-联吡啶-N,N'-二氧化物(bipyO_2)反应,合成了几种新... 将[Et_4]_2B_(12)H_(12)与丙二腈反应,生成化合物Et_4NB_(12)H_(11)NCCH_2CN,水解后得[Et_4NB_(12)H_(11)NHCOCH_2CONH_2]^-·[Et_4NBN]^-,该衍生物与稀土氯化物(LnCl_3)及2,2'-联吡啶-N,N'-二氧化物(bipyO_2)反应,合成了几种新型的混配稀土配合物Ln(bipyO_2)_4(Et_4NBN)_3(Ln=La,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Er).元素分析确定了它们的组成,通过IR、UV、~1H NMR、ESR、摩尔电导测定及TG-DTA等对其性质进行了研究。 展开更多
关键词 稀土配合物 硼烷酰胺 bipyO2
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硼化合物研究(ⅩⅩⅢ)——硼氢化钾与二茂铁甲基三烃基氯化铵的反应
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作者 张国敏 姜凤超 张伦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第1期78-80,共3页
我们曾研究了硼氢化钾与四乙基氯化铵在一定量水存在下的热解反应,制得了B_(10)H_(10)^(2-)、B_(12)H_(12)^(2-)等多面体硼氢化合物,并提出了热解反应的历程。在少量水存在下,通过三烷基苄基氯化铵与硼氢化钾反应,合成了四氢硼酸三烷基... 我们曾研究了硼氢化钾与四乙基氯化铵在一定量水存在下的热解反应,制得了B_(10)H_(10)^(2-)、B_(12)H_(12)^(2-)等多面体硼氢化合物,并提出了热解反应的历程。在少量水存在下,通过三烷基苄基氯化铵与硼氢化钾反应,合成了四氢硼酸三烷基苄基铵R_3(C_6H_5CH_2)NBH_4。但热解该类型四氢硼酸盐时,得不到B_(10)H_(10)^(2-)、B_(10)H_(12)^(2-)等多面体硼氢化合物,而是苄基与氮相连的C—N键断裂形成的R_3N·BH_3配合物和甲苯。本文研究C_5H_5FeC_5H_4CH_2NMe_2(R) 展开更多
关键词 二茂铁衍生物 甲硼烷配合物
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1,1’-联-2-萘酚硼烷的辛可宁和麻黄碱衍生物的合成
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作者 单自兴 孙杰 +2 位作者 段标 杨洗 赵德杰 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1995年第4期509-511,共3页
1,1’-联-2-萘酚硼烷的辛可宁和麻黄碱衍生物的合成单自兴,孙杰,段标,杨洗,赵德杰(武汉大学化学系,武汉,430072)关键词1,1’-联-2-萘酚,硼烷,辛可宁,麻黄碱,硼烷配合物,合成中国法分类号O627·... 1,1’-联-2-萘酚硼烷的辛可宁和麻黄碱衍生物的合成单自兴,孙杰,段标,杨洗,赵德杰(武汉大学化学系,武汉,430072)关键词1,1’-联-2-萘酚,硼烷,辛可宁,麻黄碱,硼烷配合物,合成中国法分类号O627·31l,l’一联一2一条酚在大环化学... 展开更多
关键词 辛可宁 麻黄碱 硼烷 合成 联萘酚
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一些多官能生物碱的硼烷配合物的合成与结构表征
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作者 单自兴 刘从戌 赵德杰 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1998年第2期155-158,共4页
研究了多官能生物碱辛可宁、辛可尼定和奎宁与H3B·S(CH3)2的反应;其产物组成和结构与反应物配比有关.在实验条件下,生物碱与H3B·S(CH3)2等摩尔反应生成单甲硼烷配合物;在H3B·S(CH3)2... 研究了多官能生物碱辛可宁、辛可尼定和奎宁与H3B·S(CH3)2的反应;其产物组成和结构与反应物配比有关.在实验条件下,生物碱与H3B·S(CH3)2等摩尔反应生成单甲硼烷配合物;在H3B·S(CH3)2过量时,最多只能得到含两个硼原子的化合物,生物碱分子中的烯键对H3B·S(CH3)2表现出惰性. 展开更多
关键词 生物碱 硼烷化合物 合成 结构
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CBS催化硼烷胺配合物不对称还原法制备(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇 被引量:4
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作者 白灵 肖鸽 卓广澜 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1087-1089,共3页
分别以R-α,α-二苯基脯氨醇、(1R,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇和(1R,2S)-(-)-1-氨基-2-茚醇为催化剂,以多种硼烷胺配合物为还原剂,由β-氯代苯乙酮不对称合成(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇,收率88.3%~93.8%,e.e.值为81.6%~87.7%。用硼烷胺... 分别以R-α,α-二苯基脯氨醇、(1R,2S)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇和(1R,2S)-(-)-1-氨基-2-茚醇为催化剂,以多种硼烷胺配合物为还原剂,由β-氯代苯乙酮不对称合成(S)-3-氯-1-苯基-1-丙醇,收率88.3%~93.8%,e.e.值为81.6%~87.7%。用硼烷胺配合物代替硼烷-THF和硼烷二甲硫醚,稳定性好,容易计量和安全操作。 展开更多
关键词 硼烷胺配合物 CBS催化 (S)-氯苯基丙醇 氟西汀
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粘接低表面能材料的新型胶粘剂研究 被引量:6
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作者 王灿 刘秀生 +1 位作者 郑芝国 高万振 《粘接》 CAS 2005年第5期8-10,共3页
详述了用于低表面能材料粘接的新型胶粘剂的制备过程,探讨了低表面能胶粘剂的粘接机理,并讨论了弹性体、三乙基硼烷胺络合物、丙烯酸单体等对低表面能材料胶粘强度的影响。
关键词 丙烯酸单体 三乙基硼烷胺络合物 丙烯酸树脂 结构胶 低表面能
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双还原剂SHP和DMAB对ABS表面化学镀铜的影响
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作者 宋晅 符冬琴 +7 位作者 陈怀军 朱皓 程熠 赵文霞 刘欣 回凯宏 李鑫巍 赵伟 《电镀与精饰》 CAS 北大核心 2023年第5期18-25,共8页
为进一步改善以次磷酸盐作为还原剂的化学镀铜溶液的沉积速率,采用次磷酸钠(SHP)和二甲胺基甲硼烷(DMAB)构成双还原剂用于化学镀铜溶液中,研究了两种还原剂复合添加浓度对聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)表面化学镀铜的影响。利用网... 为进一步改善以次磷酸盐作为还原剂的化学镀铜溶液的沉积速率,采用次磷酸钠(SHP)和二甲胺基甲硼烷(DMAB)构成双还原剂用于化学镀铜溶液中,研究了两种还原剂复合添加浓度对聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)表面化学镀铜的影响。利用网格设计法,探讨化学镀铜溶液中两种还原剂复合的适宜浓度配比,通过恒温加热测试,研究两种还原剂的复合添加浓度对化学镀铜溶液稳定性的影响,并采用场发射扫描电子显微镜和X射线能谱分析仪对化学镀铜层的微观形貌和组成进行表征。研究结果表明,在DMAB和SHP的添加浓度分别为0.50 g·L^(-1)和90 g·L^(-1)时,DMAB和SHP具有良好的协同作用,此时化学镀铜溶液的稳定性好,化学镀铜的沉积速率最大,为3.14μm·h^(-1)。化学镀铜层表面铜晶粒排列致密,表面平整,且镀层中铜含量达到97.4%,ABS表面与化学镀铜层之间的粘结强度最高,达到0.95 kN·m^(-1)。 展开更多
关键词 化学镀铜 次磷酸钠 二甲胺基甲硼烷 沉积速率 粘结强度
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Production of Nanopowders of Platinum Metals Using the Chemical Reduction Method
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作者 PYATAKHINA E. S. BUSLAYEVA T. M. +2 位作者 VOLCHKOVA E. V. KHRISTICH E. A. ERGEYEVA T. Yu. 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 2012年第A01期267-268,共2页
The literary data on the application of various methods for the production of nanopowders of platinum metals and alloys have been summarized, and the selection of the method of chemical reduction from salt solutions h... The literary data on the application of various methods for the production of nanopowders of platinum metals and alloys have been summarized, and the selection of the method of chemical reduction from salt solutions has been substantiated as the simplest and most affordable. The optimum conditions for the production of nanoparticles of metal palladium and platinum/cobalt alloy, using the effect of boranes with various structures, have been selected. 展开更多
关键词 platinum metals POWDERS double complex salts REDUCTION boraneS
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新型手性膦噁唑啉铱络合物的合成及其在氢化反应中的应用 被引量:1
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作者 孟祥燕 梁建英 +1 位作者 沈剑锋 樊伟明 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第10期866-869,874,共5页
在鹰爪碱诱导下,2-氯甲基-4,4-二甲基噁唑啉与叔丁基苯基膦硼烷经络合反应,以43%的收率合成了光学纯度大于99%,手性中心在P上的新型手性噁唑啉氮膦配体(3);3和铱配合物([Ir(cod)Cl]2)经络合反应以55%的收率制得两个新型手性膦噁唑啉铱... 在鹰爪碱诱导下,2-氯甲基-4,4-二甲基噁唑啉与叔丁基苯基膦硼烷经络合反应,以43%的收率合成了光学纯度大于99%,手性中心在P上的新型手性噁唑啉氮膦配体(3);3和铱配合物([Ir(cod)Cl]2)经络合反应以55%的收率制得两个新型手性膦噁唑啉铱络合物催化剂(1和2),其结构经1H NMR,13C NMR,31P NMR和元素分析表征。考察了1和2对烯烃的不对称氢化反应的催化性能。结果表明:1具有较好的催化能力,收率>92%,但催化剂的手性诱导能力较差(ee≤36%)。 展开更多
关键词 2-氯甲基-4 4-二甲基噁唑啉 叔丁基苯基膦硼烷 噁唑啉氮膦配体 铱络合物 合成 不对称氢化 催化
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均相钴催化氨硼烷的脱氢及转移氢化反应的研究进展 被引量:2
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作者 刘双 邹亮华 王晓明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1713-1725,共13页
作为理想的化学储氢材料,氨硼烷的高效脱氢和转移氢化的研究已经引起了越来越多的重视.由于丰产金属具有价廉易得和生物兼容性好等优势,丰产金属均相催化氨基硼烷的脱氢及相关转化,是该领域的重要发展方向.主要综述了代表性的均相丰产... 作为理想的化学储氢材料,氨硼烷的高效脱氢和转移氢化的研究已经引起了越来越多的重视.由于丰产金属具有价廉易得和生物兼容性好等优势,丰产金属均相催化氨基硼烷的脱氢及相关转化,是该领域的重要发展方向.主要综述了代表性的均相丰产金属钴络合物催化的氨基硼烷的脱氢和转移氢化的研究进展. 展开更多
关键词 氨硼烷 均相催化 钴络合物 脱氢 转移氢化
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Controlled synthesis of GeSe_(2) and GeSe nanostructures induced by TBAB 被引量:1
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作者 Huan Yang Yue Wu +3 位作者 Li-Yan Hu Juan-Juan Wang Fang Wang Xiao-Hong Xu 《Rare Metals》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第1期189-197,共9页
Ge-based selenides have attracted extensive attention as promising candidates for future optoelectronic applications.Despite great progress has been achieved,the controlled synthesis of GeSe2and GeSe nanostructures an... Ge-based selenides have attracted extensive attention as promising candidates for future optoelectronic applications.Despite great progress has been achieved,the controlled synthesis of GeSe2and GeSe nanostructures and understanding the relative growth mechanisms of them are still lacking.Herein,monodispersed GeSe_(2) nanoflowers with a diameter of~4μm and highly uniform GeSe nanoparticles with a lateral size of~100 nm are presented by using a colloidal synthetic method.It is found that borane tert-butylamine complex(TBAB)plays an important role in determining the Ge-Se crystal phases due to its moderately reducibility.Furthermore,the coexistence of GeSe_(2) and GeSe phases can also be acquired by precisely controlling the amount of TBAB.In brief,this work provides both new insights of the phase control of Gebased selenides by liquid-phase method and a practical means of producing well-controlled germanium selenide nanostructures. 展开更多
关键词 GeSe_(2) GeSe borane tert-butylamine complex(TBAB) Liquid-phase method BANDGAPS
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双齿N基配体锇配合物的合成及其在催化氨硼烷释氢中的应用
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作者 赵茜怡 梁媛 +3 位作者 徐霆 窦婷 张絜 陈学年 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第12期3286-3295,共10页
OsCl_2(PPh_3)_3 (1)与双齿N基配体乙二胺、取代/非取代邻苯二胺和取代/非取代1,10-菲啰啉(Phen*)在室温下反应,可分别生成锇配合物OsCl_2(PPh_3)_2(diamine)(2~6)和OsCl_2(PPh_3)_2(Phen*)(7~11).研究表明, 2~11作为催化剂在60℃时... OsCl_2(PPh_3)_3 (1)与双齿N基配体乙二胺、取代/非取代邻苯二胺和取代/非取代1,10-菲啰啉(Phen*)在室温下反应,可分别生成锇配合物OsCl_2(PPh_3)_2(diamine)(2~6)和OsCl_2(PPh_3)_2(Phen*)(7~11).研究表明, 2~11作为催化剂在60℃时,以四氢呋喃(THF)/乙二醇二甲醚(DME)(体积比1∶1.6)为溶剂,催化剂负载量为5 mol%的条件下,具有高效的催化氨硼烷脱氢反应活性.其中,3-甲基-邻苯二胺取代的锇配合物4催化氨硼烷脱氢活性最高,它也是目前报道的最高效的氨硼烷脱氢锇催化剂. 展开更多
关键词 配合物 合成 催化脱氢 氨硼烷
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