氟硅酸铵改性的HZSM-5催化剂的表征及其碳四烯烃裂解催化性能

采用X射线衍射、扫描电镜、N2低温吸附、核磁共振、氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱等表征手段考察了氟硅酸铵改性对成型后的HZSM-5分子筛催化剂物化性能的影响,并在连续固定床反应器中考察了改性前后催化剂在碳四烯烃裂解制丙烯反应中的催化性能.结果表明,氟硅酸铵改性不但不会破坏HZSM-5分子筛的骨架结构,而且能起到疏通催化剂孔道的作用,使催化剂平均孔径增大.改性后催化剂的L酸酸强度降低,而B酸酸强度有所提高.碳四烯烃裂解反应结果表明,氟硅酸铵改性可使催化剂的催化性能得到改善,其活性稳定性,水热稳定性及丙烯收率都得到了一定程度的提高.

氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛催化合成2,6-二甲基萘

采用同晶置换方法制备了系列氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛。对改性前后的分子筛进行了XRD、NH3-TPD、Py-IR、N2物理吸附等表征,并在固定床微型反应实验装置上考察了它们对萘与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘的催化性能。结果表明,氟硅酸铵改性提高了HZSM-12分子筛的结晶度,在分子筛晶格中产生了二次介孔,增大了分子筛的介孔孔容和总孔容,有效地改变了分子筛的酸量及酸强度分布。经适宜浓度的氟硅酸铵水溶液改性后,HZSM-12分子筛对萘与甲醇烷基化反应的催化性能得到明显改善,在保持良好催化活性的基础上有效地提高了2,6-DMN的选择性及2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比,反应6 h后2,6-DMN的选择性和2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比分别为26%和1.93。

C_4裂解制丙烯ZSM-5分子筛改性技术研究进展

综述了国内、外对ZSM-5分子筛改性的主要方法。指出ZSM-5分子筛由于其特殊的三维孔道结构和孔径尺寸、稳定的骨架结构和大范围可调的硅铝比,具有优异的催化性能,可满足多种反应过程。镧改性可使反应体系以生成丙烯的反应为主,显著提高丙烯收率。磷改性ZSM-5能改善催化裂化催化剂的水热稳定性和活性。SiO2的修饰抑制了氢转移反应及液体产物中芳烃的生成。氟硅酸铵改性是一种疏通HZSM-5催化剂孔道和调节其酸性的有效方法。

氟硅酸铵改性对β分子筛性能的影响

用不同含量的氟硅酸铵溶液处理β分子筛,采用XRD、N2物理吸附、NH3-TPD、Py-FTIR、^27Al MAS NMR、SEM等方法对氟硅酸铵改性前后的β分子筛进行了表征,考察氟硅酸铵改性对p分子筛物化性能的影响.用改性前后的β分子筛制备NiW/β-Al2O3双功能加氢裂化催化剂,并在微型反应器上考察了所制备的催化剂对正十二烷加氢裂化反应的催化性能.实验结果表明,当氟硅酸铵含量为3.34％（w）时,以改性后的p分子筛制备的加氢裂化催化剂CFβ-3的性能最好,在保持较高加氢裂化活性的情况下具有较高的中油（C4-8烃）选择性,中油收率最高.在320℃、4.0 MPa、液态空速2 h^-1、Ⅴ（H2）∶Ⅴ（正十二烷）=800、反应时间5h的条件下,中油收率达到56％.

氟硅酸铵改性纳米HZSM-5分子筛的表征及催化甲醇制低碳烯烃

对纳米HZSM-5分子筛进行氟硅酸铵改性,系统考察氟硅酸铵浓度、改性温度、改性时间及缓冲剂用量的影响。利用X射线衍射、透射电镜、N_2吸附、X荧光光谱和吡啶吸附-红外光谱技术,对改性前后的纳米HXSM-5分子筛进行表征,并在常压、500℃和甲醇空速6 h^(-1)条件下,采用连续流动微型固定床反应器考察其催化甲醇制低碳烯烃的性能。结果表明,通过调变氟硅酸铵改性条件可以有效调节纳米HZSM-5分子筛的孔结构和酸性等,氟硅酸铵改性纳米HZSM-5分子筛的乙烯、丙烯和丁烯选择性可达65.1%,比未改性的纳米HZSM-5分子筛提高了27.8个百分点。