SYNTHESIS OF COPPER(Ⅱ) COMPLEXES OF n-ACETOACETYL AROMATIC AMIDE AND STUDY OF THEIR ICE NUCLEATION

The n-acetoacetyl aromatic amide of complexes of copper (Ⅱ)and their ice nucleation has not yet been published. The reactants of the title complexes are cheap and the synthetic method is simple. A mixture of methanol so-

一种高效酰胺类透明成核剂对聚丙烯性能的影响

研究了一种新型酰胺类成核剂,1,3,5-苯三甲酸三(新戊胺),对等规聚丙烯(iPP)性能的影响。首先,对iPP光学和力学性能进行表征。结果表明,该成核剂在较低的浓度下就展现了较高的成核效果,当添加量为0.3‰(质量分数,下同)时,iPP雾度降低了60.2%,弯曲弹性模量和拉伸强度分别提高了19.7%和13.7%,这说明该成核剂是一种高效的iPP透明成核剂。其次,应用偏光显微镜和差示扫描量热仪分别对iPP晶体形貌和结晶行为进行了表征。结果表明,纯iPP在30 min还未完成结晶过程,结晶速率较慢。加入成核剂后,成核iPP在4 min左右就基本完成了结晶过程,结晶速率大大提高,同时球晶尺寸明显减小。另外,成核剂使iPP结晶温度从121.1℃提高至130.0℃,熔融温度从164.1℃提高至165.8℃。这进一步说明了该成核剂的高效。最后,对纯iPP和成核iPP的等温结晶动力学进行研究,结果表明,该成核剂降低了iPP的Avrami指数n,说明其能够促进iPP的异相成核,从而加快结晶速率。

取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶的影响

通过示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)考察了取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶行为的影响。结果表明:取代芳基磷酸一价盐和三价盐可以较好的改善聚乳酸的结晶,其中取代芳基磷酸锂盐的效果最好,使结晶温度提高了4℃。取代芳基磷酸二价盐对于聚乳酸结晶的改善并不明显。对取代芳基磷酸金属盐类成核剂浓度效应的研究发现:1％为其在聚乳酸中的饱和添加浓度。针对滑石粉和取代芳基磷酸锂盐进行了复配研究,发现复配后的成核剂可以更好的促进聚乳酸的结晶。

取代芳基膦酸盐类聚丙烯成核剂合成及应用进展

取代芳基膦酸盐是最重要的聚丙烯成核剂之一。介绍了该类成核剂的发展历程及合成研究进展;以NA-11的合成为例,讨论了取代芳基膦酸盐的合成原理;分析了金属离子对成核剂性能的影响;全面评述了该类成核剂在PP中的应用研究现状,指出与其他助剂的复合化及超细化是该类成核剂应用研究开发的方向;阐述了成核剂在聚合物中的成核机理及成核效果。

取代芳基杂环磷酸金属盐类成核剂在等规聚丙烯中的成核效应

采用DSC考察了2,2′亚甲基双(4,6二叔丁基苯基)磷酸的不同金属盐在等规聚丙烯中的成核效应,并研究了这些成核剂对等规聚丙烯力学性能和光学性能的影响.结果表明,一价的取代芳基杂环磷酸金属盐如钠盐、锂盐、钾盐具有很好的成核效果,添加0.2%(质量)的钠盐、锂盐或钾盐,可使聚丙烯的结晶峰温度分别提高13.5、13.6℃和15.0℃,结晶度提高5%左右,结晶速率显著提高;同时可使聚丙烯的拉伸强度提高10%左右,弯曲模量提高30%左右,雾度降低40%左右.而二价的钙盐、镁盐、锌盐和三价的铝盐的成核效果不明显.同时非等温结晶动力学研究表明一价的钠盐、锂盐和钾盐的加入可使聚丙烯的结晶方式发生明显的改变.

酰胺类成核剂对聚丙烯的作用规律研究进展

酰胺类聚丙烯成核剂是近十几年来新发现的一类高效聚丙烯成核剂,在提高聚丙烯的结晶峰温度,加快结晶速率,缩小球晶尺寸以及改善聚丙烯的光学和力学性能等方面都具有非常优异的效果。综述了酰胺类聚丙烯成核剂近十年的研究现状,对酰胺类成核剂今后的发展前景和趋势进行了初步的展望。

N,N′-二苯基顺丁二甲酰胺β晶型成核剂的热分解动力学

以TG/DTG/DTA为手段,研究了N,N′-二苯基顺丁二甲酰胺β成核剂在空气气氛中的热分解动力学,利用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对N,N′-二苯基顺丁二甲酰胺β成核剂进行了动力学分析,求出了该物质的热分解动力学参数,同时利用Satava-Sestak法研究了该物质的热分解机理.用等温TG法得到失重10%的寿命方程.结果表明,Kissinger法所求的活化能为113.01kJ·mol-1,指前因子lgA=9.83;Flynn-Wall-Ozawa法所求得的活化能为112.46kJ·mol-1.N,N′-二苯基顺丁二甲酰胺β成核剂的热分解机理为相边界反应,圆柱形对称,反应级数n=1/2,其动力学方程为G(α)=1-(1-α)1/2.寿命方程为:lnτ=-36.646+1.9117×104/T.

取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性聚丙烯的等温结晶研究

采用差示扫描量热法(DSC)对取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性聚丙烯的等温结晶过程及结晶动力学进行了研究。结果表明取代芳基杂环磷酸的一价金属盐成核剂的加入可大幅度缩短聚丙烯的半结晶时间t1/2,加快聚丙烯的结晶速度,而二价和三价的金属盐对聚丙烯结晶速度的改善不明显。对于iPP及成核iPP,其Avrami指数基本都在3左右,表明在等温条件下成核剂的加入对聚丙烯的结晶方式影响不大。同时采用Hoffman理论计算了聚丙烯和成核聚丙烯球晶生长的单位面积折叠表面自由能σe,结果表明取代芳基杂环磷酸一价金属盐的加入可显著降低聚丙烯的σe,而二价和三价的金属盐对σe的影响不明显。

β晶型聚丙烯及其自增强复合材料研究

主要研究了酰胺类β成核剂在均聚聚丙烯中的形态结构。通过偏光显微镜发现在不同温度下,酰胺β成核剂呈现出短棒状、长棒状以及树枝状等不同的结构。这些结构将直接影响到随后的聚丙烯结晶形态,从而使聚丙烯在不同的加工温度下呈现不同的力学性能。还研究了采用β性聚丙烯制备自增强复合材料,发现在低温(100℃)下拉伸,聚丙烯明显取向,晶粒细化,固相拉伸后的材料力学性能大幅度提高。

酰胺类成核剂对PP-B的β成核作用和力学性能影响

使用差示扫描量热仪(DSC)、广角X-射线衍射仪(WAXD)和偏光显微镜(POM)研究了酰胺类成核剂TMB-5和N,N′-二环己基对苯二甲酰胺(DCHT)对嵌段共聚聚丙烯(PP-B)的β成核作用和力学性能的影响。结果表明:TMB-5和DCHT对PP-B有显著的β成核作用,且都能明显地提高PP-B的力学性能。当TMB-5和DCHT添加质量分数分别为0.10%和0.05%时,其β晶型相对含量都超过了60%,常温缺口冲击强度提高了100%,-15℃的缺口冲击强度提高了50%,拉伸强度提高了60%,断裂伸长率提高了55%。

酰胺化合物对PP-R的β成核作用及力学性能影响

研究了二环己基对苯二甲酰胺(DCHT)和二苯基对苯二甲酰胺(DPHT)2种自合成的酰胺化合物对无规共聚聚丙烯(PP-R)的β成核作用和力学性能的影响,并利用广角X-射线衍射仪(WAXD)、偏光显微镜和示差扫描量热仪(DSC)表征了改性PP-R的晶型和结晶形态。实验结果证明:DCHT对PP-R具有良好的β成核效果,诱导PP-R中α晶型部分转变成β晶,使球晶尺寸变小,原来粗大的α球晶转变成无规则的花状β晶体,β晶型相对含量超过25%;DCHT最佳用量为0.15%,此用量下能使PP-R的20℃和-10℃缺口冲击强度提高都超过20%以上;断裂伸长率提高约50%,拉伸屈服强度和断裂强度基本不变。而DPHT对PP-R的β成核效果和韧性的提高比DCHT略差。

取代芳基杂环磷酸盐类成核剂对等规聚丙烯性能和微观形态的影响

研究了不同的取代芳基杂环磷酸金属盐类成核剂对等规聚丙烯(iPP)性能及其微观形态的影响。结果表明:取代芳基杂环磷酸的一价金属盐类成核剂如钠盐(NA 11)、锂盐(NA 03)和钾盐(NA 19)具有很好的成核效果。当添加0.2%的钠盐、锂盐或钾盐时,iPP的拉伸强度可提高10%左右,弯曲模量可提高30%左右,雾度可降低40%左右,热变形温度提高25°C左右。而取代芳基杂环磷酸的二价金属盐如钙盐(NA 20)、镁盐(NA 12)、锌盐(NA 30)和三价的铝盐(NA 13)则基本上没有成核效果。对iPP及成核iPP的微观形态研究表明:不同成核剂的加入都可以降低球晶的尺寸,但一价钠盐(NA 11)降低iPP球晶尺寸的效果更显著,且生成的球晶更加致密和均匀。

N,N′,N″-三叔丁基-1,3,5-苯基-三酰胺成核改性聚丙烯

研究了N,N′,N″-三叔丁基-1,3,5-苯基-三酰胺成核剂对聚丙烯光学性能、力学性能、结晶形态、熔融和结晶行为的影响,结果表明,加入该成核剂使聚丙烯的雾度大幅度下降,光泽度大幅度提高;弯曲模量提高,拉伸强度和缺口冲击强度变化不大;球晶尺寸大大减小;熔点、结晶温度和结晶度提高。

DTPA双芳酰胺钆配合物作为肝胆磁共振成象造影剂(英文)

对三种ＤＴＰＡ双芳酰胺钆配合物用作肝胆磁共振成象造影剂进行了研究．配合物的亲脂性通过正辛醇－水分配比进行表征，结果表明实验值与理论值有很好的线性关系．蛋白结合实验表明亲脂性较强的配合物具有较强的蛋白结合能力．家兔的活体磁共振成象表明，将芳香环引入配合物中可以实现肝细胞对配合物的特异性摄取．

脂肪族C4取代1,3,5-苯三甲酰胺的合成及对聚丙烯结晶熔融行为的影响

合成了1,3,5-苯三甲酰三(叔丁胺)(BTA-TB),1,3,5-苯三甲酰三(异丁胺)(BTA-IB)和1,3,5-苯三甲酰三(正丁胺)(BTA-NB)成核剂,并研究了其对聚丙烯结晶和熔融行为的影响。与高效商用环状二羧酸盐类聚丙烯成核剂HPN-68对比,结果表明,这三种成核剂均为高效的聚丙烯α晶型成核剂,最适添加量分别为0.25%,0.15%和0.25%,最适添加量下BTA-TB、BTA-IB和BTA-NB使聚丙烯结晶温度从124℃分别提升至130.4、130.1和130.2℃,与HPN-68在添加量0.25%下的成核效果相当。

新型高效聚丙烯β晶型成核剂

采用差示扫描量热仪和广角X射线衍射仪考察了降冰片烯十二酰胺酸的不同金属盐对聚丙烯晶型结构的影响。结果表明,0.2%(质量分数,下同)的降冰片烯十二酰胺酸锌盐(NBDA30)能够诱导聚丙烯产生高含量的β晶型(k值为81.7%)。在此基础上进一步研究了NBDA30的添加含量对聚丙烯力学性能和结晶性能的影响。结果表明,当成核剂添加量超过0.4%时,聚丙烯的冲击强度和结晶温度开始提高,球晶尺寸开始减小;冲击强度最大值在0.8%时取得,冲击强度从纯聚丙烯的31.8J/m提高到91.0J/m,提高幅度约为3倍;同时NBDA30成核聚丙烯的拉伸强度和弯曲模量没有明显降低。

N,N′-二苯基丁二酰胺诱导生成β晶型等规聚丙烯

研究了酰胺化合物——N,N′-二苯基丁二酰胺(DPS)的用量和结晶温度对聚丙烯中β晶型含量和结晶度的影响。发现DPS是聚丙烯的高效β成核剂,随着DPS含量的增加,聚丙烯中β晶型含量不断增多。等温结晶试验表明,添加0.2%DPS的聚丙烯样品在结晶温度为120℃时生成最大含量β晶型,此时β晶型的相对含量达到89.06%。

均苯三甲酰胺衍生物类成核剂的合成及其对聚丙烯结晶和熔融行为的影响

合成了1,3,5-苯三甲酰三(环己胺)(BTA-99)和1,3,5-苯三甲酰三(苯胺)(BTA-93)成核剂,并研究了其对聚丙烯结晶和熔融行为的影响。与高效商用环状二羧酸盐类聚丙烯成核剂HPN-68对比结果表明,BTA-99和BTA-93是高效的α晶型成核剂,其在聚丙烯中的最佳添加量分别为0.04%和0.07%,此时可将聚丙烯的结晶峰温度从空白聚丙烯的119.3℃分别提高到126.3℃和125℃,与HPN-68在最佳添加量0.2%下的成核效果相当。

聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)/酰胺成核剂共混体系

采用熔融共混方法制备了聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)[P(3HB-co-4HB)]和酰胺成核剂的复合体系,并通过万能材料试验机、差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和X射线衍射仪(XRD)等测试手段考察了不同含量酰胺成核剂对P(3HB-co-4HB)基体的力学、热力学及结晶性能的影响。结果表明:酰胺成核剂在共混体系中起到成核剂作用,可有效改善P(3HB-co-4HB)结晶性能,提高其韧性。

降冰片烯苄酰胺酸盐对等规聚丙烯力学性能和结晶性能的影响

采用差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)考察了降冰片烯苄酰胺酸的不同金属盐在等规聚丙烯(iPP)中的成核效果,并研究了这些成核剂对iPP力学性能和光学性能的影响。结果表明,降冰片烯苄酰胺酸盐对ipp熔融峰值温度和结晶峰值温度的影响规律完全一致,降冰片烯苄酰胺酸钠盐(BHBC11)具有有较好的成核效果,添加浓度在0.2%时可使iPP的拉伸强度提高4.6%,弯曲模量提高18.6%;同时可使iPP的结晶峰值温度提高11.5℃;BHBC11的加入可以显著降低球晶的尺寸并大大缩短结晶时间;应用Caze方法对iPP和BHBC11成核iPP的非等温结晶动力学进行了研究,其Avrami指数都接近4。