高温气相色谱分析技术在烃源岩研究中的应用——以松辽盆地为例

选择了烃源岩和原油中高分子量烃类的富集和高温色谱分析方法,可将松辽盆地北部原油中烃类检测的最高碳数从C40提高到C100.通过对英15井不同层位烃源岩和英16井黑帝庙油层原油全烃高温色谱分析和地球化学特征对比研究发现,嫩二段、嫩一段烃源岩地化特征类似,嫩江组与青一段烃源岩地化特征差异明显;英16井黑帝庙油层原油主要来自嫩江组烃源岩。高温色谱分析为油源关系、油气成因、稠油研究等提供了新方法。

蒸气开采过程中金属盐对稠油粘度及平均分子量的影响

探讨了在注蒸气条件下,稠油的粘度和平均分子量随蒸气温度、反应时间的变化规律,研究了金属盐、油层矿物对稠油水热裂解反应的影响。实验结果表明,在注蒸气的条件下,辽河稠油可以发生水热裂解反应。金属盐的存在,可以加速稠油的水热裂解反应,从而导致粘度和平均分子量的进一步降低,使稠油的粘度由原始的124.5Pa·s下降到32.4Pa·s,下降了74.0%,平均分子量由反应前的654下降到398。高温下油层矿物对水热裂解反应有促进作用,在反应体系中,在有水时加入质量分数为10%的油层矿物时,稠油的粘度由原始的124.5Pa·s下降到82.5Pa·s,下降了33.7%。在蒸气条件下,在金属盐和油层矿物共存时,稠油粘度由124.5Pa·s下降到26.8Pa·s,下降了78.5%。这为实现井下催化降粘开采稠油提供了理论依据。

几种加氢润滑油基础油性质和组成的研究

通过对9种加氢润滑油基础油的主要性质及组成进行分析,并采用n-d-M法计算其结构族组成参数,依据其性质与组成的关系,对加氢润滑油基础油的密度、折射率、平均相对分子质量与结构组成以及烃类组成进行关联,同时对加氢润滑油基础油中的链烷烃、环烷烃含量与黏度指数、氧化安定性进行关联。结果表明:9种加氢润滑油基础油的密度与总环数和芳环数具有正相关性;折射率与结构组成参数(芳碳率、烷基碳率)具有近似的正相关性,而与烷基碳率具有负相关性;平均相对分子质量与芳烃、环烷烃含量呈正相关性,而与链烷烃含量则呈负相关性;链烷烃含量与氧化安定性、黏度指数也具有正相关性,但环烷烃含量与氧化安定性、黏度指数则呈现负相关性。

EVA流动改进剂的分子量及分子量分布对大庆原油流变性的影响

研究了两类醋酸乙烯酯（ＶＡ）含量不同的乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）流动改进剂的分子量（Ｍｎ：１０３００～２５８０Ｎ和分子量分布（ｄ：１．４５～３．９）对大庆高蜡原油低温流动行为的影响。实验结果表明，在８０克原油中含有２００ＰＰｍ分子量或分子量分布不同的各种ＥＶＡ流动改进剂都不同程度改善了大庆原油的低温流变性。当改进剂分子量分布相近时，改进剂的改进效果存在某一最佳分子量；当改进剂分子量相近并处于最佳分子量范围内时，则窄分布改进剂的效果比宽分布的改进剂为佳。反之，以宽分布改进剂为宜。

酶法降解白及粗多糖

目的用酶法降解白及粗多糖制备低分子质量多糖。方法用纤维素酶、β-葡聚糖酶、β-葡萄糖苷酶降解水提醇沉制得白及粗多糖;经梯度乙醇分级沉淀收集不同分子质量段的还原糖,测定其黏均分子质量和总糖量,计算还原糖得率以及它们的紫外和红外光谱图。结果最佳酶解条件为配制20 mg/mL的白及多糖溶液并调节pH为5.0,加入250 U/mg的纤维素酶液,45℃保温振荡5 h,煮沸5 min灭活酶;用体积分数50%、70%、90%(mL/mL)的乙醇分级沉淀后可得黏均分子质量约为5.3、3.7、1.1 kDa的白及多糖,它们的还原糖和总糖量约为30%和85%,紫外和红外光谱图无明显差异。结论酶法降解白及粗多糖得到不同分子质量段多糖可供进一步研究和应用。

原油的有水热解产生低分子量有机酸的研究

用原油及其族组分加入矿物和不同离子浓度的水进行了有水热解，对热解后的水溶液做了低分子量有机酸分析。实验表明，储集层中的原油在热作用下能产生有机酸，但不同条件下，生成的量有所不同。高浓度的卤水对产酸有利，加入不同矿物，砂岩对热解有微弱催化作用，而氧化性矿物能提高产酸量。就原油中不同族组分而言。

全馏程实沸点蒸馏曲线数学模型

根据原油的实沸点（ＴＢＰ）蒸馏数据和超临界萃取分馏方法得到的常压渣油ＴＢＰ蒸馏数据，开发了获得全馏程ＴＢＰ蒸馏数据的方法。针对大庆原油建立了描述原油ＴＢＰ蒸馏曲线、相对分子质量曲线和密度曲线的数学模型，为工艺设计提供了可靠的基础数据计算方法。

焦化蜡油结构族组成的预测

提供了焦化蜡油的部分物性分析数据，并对焦化蜡油的结构族组成进行了分析研究，提出了用焦化蜡油的碳氢原子比（Ｃ／Ｈ）、密度和折射率来预测焦化蜡油结构族组成的方法，并与ｎｄＭ法进行了比较，结果表明该预测结果优于ｎｄＭ法。

破乳剂组成对原油脱盐效果的影响

对性质不同的大庆、孤岛原油进行了破乳剂评选。在此基础上合成出一批破乳剂,研究了破乳剂的组成对原油脱盐的影响规律。结果表明:两种原油所需破乳剂的HLB值有明显差别。提高破乳剂的分子量,可增强对两种原油的脱盐效果。

轮古稠油催化水热裂解采油体系研究

以轮古稠油为原料,在高压反应釜内模拟油田地层条件,筛选了较合适的水热裂解催化剂,探讨了各反应条件对催化反应的影响。在油溶性钼为催化剂的情况下,稠油经水热裂解反应后,油样的降黏率为27%,饱和分和芳香分含量分别增加了2.69%和1.97%,胶质、沥青质含量分别减少了3.54%和3.21%,饱和分、芳香分、胶质、沥青质的平均相对分子质量分别降低了15.45%、12.20%、11.74%和9.35%,因而油品的质量和品位有相当程度的改善。四氢萘供氢剂与硫酸镍催化剂复配使用对超稠油水热裂解有协同效应。表面活性剂可以进一步增强催化剂在稠油中的分散度,有利于反应充分地进行。

三肇凹陷低熟原油^(13)C-NMR谱特征

本文通过低熟原油与成熟原油在１３Ｃ－ＮＭＲ谱图形态、参数特征的分析，得出了可由分子结构特点来区分低熟原油和成熟原油。并指出低熟原油可能主要为成岩作用早期藻类物质成烃的结果。

催化剂对稠油水热裂解反应研究

以富含镍的矿石为原料,制备了五种催化剂,确定了最佳催化剂。在此基础上研究了催化剂对稠油水热裂解反应的催化作用。考察了在注蒸汽条件下反应温度和催化剂添加量对稠油的粘度和平均分子质量的影响。实验结果表明,在注入蒸汽的条件下,辽河稠油可以发生水热裂解反应,高温下催化剂对水热裂解反应具有催化作用。探讨了催化剂对稠油水热裂解反应的催化机理。

几种焦化蜡油化学组成与结构的研究

测定了大庆、胜利、辽河、管输等5种焦化蜡油的密度、平均分子量、折光指数、元素和1H－NMR核磁共振波谱等数据，研究了5种焦化蜡油的化学组成，包括饱和烃、轻芳烃、中芳烃、重芳烃和胶质5个组分的含量，并与直馏蜡油的数据进行了对比；采用改进的B－L法、n－d－M法和密度法计算了平均结构参数。提出了焦化蜡油的芳碳率（CA％）、总环数（RT）与H／C原子比的数学关联式。

甲基丙烯酸酯／醋酸乙烯酯共聚物的原油降凝降粘效果研究

用不同组成、不同分子量的聚甲基丙烯酸正十八酯／醋酸乙烯酯Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）共聚物样品对新疆混合原油、马岭原油和大庆原油进行降凝降粘试验。结果表明，分子量约为１×１０５，ＶＡ含量为３３．３％和１４％的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加５０μｇ／ｇ使新疆混合原油降凝２０．５℃；分子量约１×１０５，ＶＡ（醋酸乙烯酯）含量为１８．４％～１４％之间的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加２００μｇ／ｇ使马岭原油降凝２４℃。两种原油的粘度都有显著的下降。而大庆原油随着Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）分子量增加，降凝效果变好。

眼用硅油重均相对分子质量及其寡聚硅氧烷含量分析

采用凝胶渗透色谱与多角度激光光散射联用仪测定眼用硅油的重均相对分子质量,用气相色谱–质谱联用仪对其低聚物(寡聚硅氧烷类物质)进行定性定量分析。以八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)作为寡聚硅氧烷代表进行检测研究。硅油的重均相对分子质量(Mw)为31KD,相对分子质量分布系数Mw/Mn为2.9。D4,D5的质量浓度分别在1~50μg/mL,2~60μg/mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数(r^2)分别为0.999,0.998,检出限分别为0.10,0.23μg/mL,D4,D5的加标回收率分别为90.7%~96.7%,87.3%~94.1%。重均相对分子质量及D4,D5测定结果的相对标准偏差均小于5%(n=6)。该方法干扰少,准确度高,可用于眼用硅油质量控制。

用凝胶色谱评价柴油机油的高温清净性

高温清净性是柴油机油重要的使用性能,研究了一种用凝胶色谱测定分散剂数均分子质量的方法来评价CI-4 15W-40柴油机油的高温清净性。测定了两种柴油机油中分散剂的数均分子质量,一个为11 870,另一个为5986。用曲轴箱模拟试验评价了这两种柴油机油的高温清净性,发现分散剂数均分子质量较大的柴油机油,其高温清净性较好。凝胶色谱评价结果与曲轴箱模拟试验结果具有一致性,可以用凝胶色谱快速评价CI-4 15W-40柴油机油的高温清净性。

高硫高酸原油废水有机组分研究

介绍了GC/MS联用仪对高硫高酸原油废水可二氯甲烷萃取的有机组分进行分离、定性的检测方法,并对高硫高酸原油废水进行了常规项目分析。结果表明:高硫高酸原油混合废水的COD高达804 mg/L,其中有机组分占93.6%(以COD计),有机物种类达57种,其中主要是酚类化合物。

新疆原油直馏油汽-液平衡数据的测定与计算

采用自建的流动型常、减压汽-液平衡（VLE）实验装置，进行了新疆原油小于350℃馏分油在常压和不同温度下以及大于350℃重油在不同压力和不同温度下的平衡汽化实验，实测了每25℃的假组分的密度和分子量等相应物性数据，经多元逐步回归得到ki的关联式，并用以进行泡点、露点、平衡闪蒸温度与汽化率的计算，取得了较满意结果。

梯棱羊肚菌子实体多糖提取优化及结构初探

采用酶辅助法提取梯棱羊肚菌(Morchella importuna)子实体多糖,以粗多糖得率和多糖含量为指标,通过单因素、Plackett-Burman、最陡爬坡和Box-Behnken实验优化出梯棱羊肚菌子实体多糖的提取工艺:料液比为1∶20(W∶V),中性蛋白酶添加量8 mg·g^(-1),49.7℃酶解1 h后,80℃浸提4.1 h,提取液脱蛋白后用体积浓度82%乙醇沉淀,在此条件下,粗多糖得率为7.47%,多糖含量为62.18%。优化条件下提取的粗多糖重均分子量为1.51×10^(6) g·mol^(-1),单糖组成为葡萄糖、甘露糖和半乳糖,其摩尔比为0.64∶0.55∶0.27。

环氧大豆油对溴化丁基橡胶结构与性能的影响

采用溶液法制备了溴化丁基橡胶(BIIR),通过核磁共振氢谱分析了其微观结构,考察了脱酸剂环氧大豆油(ESBO)用量对BIIR溴含量、微观结构、数均分子量及分子量分布、门尼黏度的影响。结果表明,BIIR主要有未溴化的丁基橡胶(结构Ⅰ)、仲位烯丙基溴(结构Ⅱ)、伯位烯丙基溴(结构Ⅲ)3种结构;随着ESBO用量的增加,结构Ⅰ的含量逐渐减少,结构Ⅱ的含量增加,而结构Ⅲ略有增加,且其值较低;随着ESBO用量的增加,BIIR的溴含量逐渐增大,但最大值不大于理论值,数均分子量和门尼黏度逐渐降低,分子量分布变宽。