SBA-15负载硅钨酸催化环己酮Baeyer-Villiger氧化

采用浸渍法制备了H4O40SiW12/SBA-15催化剂,通过红外光谱、X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等方法对催化进行了表征.结果表明,H4O40SiW12能均匀分散于SBA-15的孔道中,催化剂仍保持载体的介孔结构和硅钨酸的Keggin型构.将催化剂用于环己酮的Baeyer-Villiger氧化反应中,考察了催化剂用量、温度和时间等对反应性能的影响.当催化剂用为10mg,在70oC反应8h时,环己酮转化率达86%,产物内酯选择性可达99%.同时,催化剂具有一定的重复使用性能.

负载锑的水滑石催化环己酮Baeyer-Villiger氧化制ε-己内酯

通过浸渍法制备了负载Sb的镁铝水滑石类化合物Sb/HT ,用X射线衍射 (XRD)和热重 (TG)等技术对催化剂的结构进行了表征 ,研究了其对环己酮Baeyer Villiger(BV)氧化制ε 己内酯的催化性能 ,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化活性的影响以及催化剂的再生性能 .结果表明 ,在乙腈作为溶剂的体系中 ,负载Sb的镁铝水滑石对环己酮氧化制ε 己内酯具有较高的催化活性 .在水滑石前驱体中镁 /铝摩尔比为 3,Sb含量为 1 5 %和焙烧温度为 4 5 0℃时制备的Sb/HT催化剂的催化活性最高 ,在 10ml乙腈和 14 0mmol30 %H2 O2 中于 70℃反应 4h后 ,环己酮的转化率达 4 2 % ,ε 己内酯选择性达 94 % .催化剂可多次再生重复使用 ,催化活性稳定 .

含锡催化剂在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用进展

综述了近年来含锡催化剂在Baeyer-Villiger反应(酮转化为相应的酯或内酯的反应)中的应用研究进展,分别介绍了Sn-β沸石、Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等非均相催化剂及锡的全氟化辛烷磺酰胺配合物、苯胺和苯甲醇取代的有机锡配合物等均相催化剂。由于非均相催化剂能回收重复利用,着重介绍了各种非均相催化剂的优缺点及催化作用机理。其中,Sn-β沸石由于具有较多的小孔,有利于Sn的嵌入,从而有效提高了反应的转化率,而Sn-MCM-41、水滑石负载锡、坡缕石负载锡等催化剂虽合成方法简单,但其活性均低于Sn-β沸石催化剂。

手性Salen-Cu(Ⅱ)和噁唑啉-Cu(Ⅱ)配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应研究

对一系列手性Salen和唑啉配体与中心金属Cu(Ⅱ )的配合物催化 2 苯基环己酮的不对称Baeyer Villiger反应进行了研究 ,设计和合成了新型手性配体Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅴ ,对配合物Ⅴ Cu(Ⅱ )进行了单晶X射线衍射分析 .并考察了助氧化剂、溶剂等对反应活性和选择性的影响 .

SO_4^(2-)/SnO_2-Fe_2O_3固体酸催化下的环酮Baeyer-Villiger氧化反应及缩合反应(英文)

采用共沉淀的方法制备了不同Fe掺杂量的SO42-/SnO2-Fe2O3固体超强酸催化剂.利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱,粉末X射线衍射(XRD),N2吸附-脱附实验(BET),热重(TG)分析和扫描电镜(SEM)等方法对样品进行了表征.考察了所得催化剂对4-叔丁基环己酮与乙二醇缩合反应的催化性能.实验结果表明,与未经过掺杂改性的SO42-/SnO2固体酸催化剂相比,改性后催化剂的催化性能得到了改善.研究了以Fe/Sn摩尔比为0.5的SO42-/SnO2-Fe2O3固体酸为催化剂,部分醛酮类化合物与乙二醇及1,2-丙二醇的缩合反应.考察了反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响.同时,将所得催化剂应用于环酮Baeyer-Villiger氧化反应中,催化剂表现出良好的催化活性,且催化剂具有一定的循环使用性.

PEG6000-OSO_3H催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

制备了PEG6000负载氯磺酸催化剂（PEG6000-OSO3H）,利用FTIR、TG和元素分析方法对催化剂进行了表征。研究了以PEG6000-OSO3H为催化剂,质量分数30%的H2O2为氧化剂条件下,酮类的Baeyer-Villiger氧化反应,考察了溶剂、反应温度、反应时间、催化剂用量、氧化剂用量等因素对反应的影响,得到反应的最佳条件为：底物酮0.1 mmol,质量分数为30%的H2O20.3 mmol,催化剂用量10 mg,溶剂1,2-二氯乙烷3 mL,温度70℃,反应时间24 h。在该条件下,一些环酮类底物如2-金刚烷酮、环戊酮、环己酮、2-甲基环己酮、4-甲基环己酮和4-叔丁基环己酮等都可以在温和的条件下被氧化得到相应内酯,且反应具有89%~100%的底物转化率和80%~99%的内酯选择性。通过柱层析方法分离了产物,并进行了1HNMR和13CNMR波谱确证。

Baeyer-Villiger单加氧酶在有机合成中的应用

综述了Baeyer-Villiger单加氧酶在有机合成中的应用.较之传统的化学反应,氧化酶催化剂反应有较好的选择性、可控性和经济性.环己酮加氧酶是一种还原型辅酶I(NADPH)依赖型氧化酶,是最早被报道能够催化Baeyer-Villiger氧化的酶.这些重要反应产生了合成化学家很感兴趣的扩环产物.环己酮加氧酶也是有用的生物催化剂,由于辅酶再生的问题已被工程菌克服了,所以能像全细胞催化剂那样使用.对酮包括杂环酮进行Baeyer-Villiger氧化和动态动力学拆分,放大这种反应作为合成路线是很有前途的.

Sn掺杂MCM-41介孔分子筛催化环己酮Baeyer-Villiger氧化

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,氨水为碱源,采用水热法合成Si-MCM-41和Sn-MCM-41分子筛,利用X射线衍射(XRD)和紫外-可见漫反射(UV-vis)对其进行表征,并系统考察了催化剂Sn的掺杂量、反应温度、催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和溶剂对环己酮Baeyer-Villiger氧化反应的影响。结果表明,Sn与Si物质的量之比为1/50的Sn-MCM-41分子筛具有较好的催化性能。以该分子筛为催化剂,1,4-二氧六环为溶剂,环己酮Baeyer-Villiger氧化合适的反应条件为H_2O_2与环己酮物质的量之比为2,Sn-MCM-41为环己酮质量的10%。在常压、70℃下反应4 h,环己酮的转化率为28.73%,ε-己内酯的选择性为58.92%。

三氟化硼及其硅胶负载物催化下酮类的Baeyer-Villiger氧化反应

考察了三氟化硼及其硅胶负载催化下30%H2O2对酮类的Baeyer-Villiger氧化反应.结果表明,两种催化剂都能在温和条件下催化酮类氧化得到相应的酯和内酯;小分子三氟化硼对2-金刚烷酮、环戊酮、2-甲基环己酮的催化氧化基本实现完全转化,产物内酯的选择性分别达到99%,99%和74%,其对链状的4-甲基-2-戊酮的氧化表现出较好的催化性能,相同条件下底物转化率和产物酯的选择性分别可达25%和99%;硅胶负载三氟化硼催化酮类Baeyer-Villiger氧化反应时,产物内酯的选择性很好,催化剂制备过程简单,并具有较好的重复使用性能.

离子液体催化环己酮Baeyer-Villiger氧化合成ε-己内酯研究型综合化学实验

设计了"离子液体催化环己酮Baeyer-Villiger氧化合成ε-己内酯"研究型综合化学实验,以设计合成的功能化离子液体为催化剂,催化H2O2氧化环己酮的Baeyer-Villiger反应合成ε-己内酯。通过该实验的教学,可以使学生掌握功能化离子液体和ε-己内酯的合成方法,掌握产物的结构表征和定量分析的一般方法,可以培养学生综合运用知识的能力、实践能力和创新思维。该实验集有机合成和仪器分析于一体,实用性和可操作性强,可作为有机化学研究型综合化学实验或开放性实验开设。

环己酮Baeyer-Villiger氧化合成ε-己内酯

通过共沉淀法制备了一系列金属氧化物及复合金属氧化物催化剂,并研究了其对双氧水体系中环己酮Baeyer-Villiger氧化合成ε-己内酯的催化性能。结果表明,在乙腈作为溶剂的体系中,MgO催化剂对环己酮Baeyer-Vil-liger氧化合成ε-己内酯具有最高的催化活性;在n(H2O2)∶n(MgO)∶n(环己酮)为9.6∶0.57∶1、70℃下反应6h,环己酮转化率达82.5%、ε-己内酯选择性达98.7%。

CoAl类水滑石催化Baeyer-Villiger氧化反应性能

以苯甲醛/O2体系为氧化体系,研究了CoAl类水滑石材料(Co2Al-LDH)催化酮类化合物Baeyer-Villiger氧化反应的性能。结果表明:Co2Al-LDH在Baeyer-Villiger氧化反应中具有优异的催化活性和底物适用性;以环己酮的氧化为例,在环己酮1 mmol、苯甲醛2 mmol、1,2-二氯乙烷2 mL、Co2Al-LDH 50 mg、O2流量10 mL/min、室温条件下反应6 h,环己酮的转化率和ε-己内酯的选择性均达到99%以上;催化剂重复使用5次后其活性与选择性未见明显降低,表明该催化剂具有较好的稳定性;在Baeyer-Villiger氧化反应中,Co2Al-LDH可能同时促进了苯甲醛向过氧苯甲酸的氧化及过氧苯甲酸与酮反应生成酯的过程,体现了双功能的催化特性。

芳酮的Baeyer-Villiger反应机理及动力学研究

研究了用过氧马来酸作氧化剂时芳酮的 Baeyer- Villiger反应机理 ,结果表明其在惰性气体保护下的反应机理为自由基和离子型机理共存。根据这一机理 ,建立了相应的动力学模型 。

生物催化的Baeyer-Villiger氧化反应研究

生物转化具有底物选择性、立构选择性、化学选择性、对映选择性等一般化学反应中不具备的优点,在精细化工中占有很大的优势,其中Baeyer-Villiger氧化反应在生物转化中占有很重要的地位,产生的许多中间体或产物可以被用来生产多种化学产品和药物,在工业生物催化中有很好的应用前景。本文主要对生物转化中的Baeyer-Villiger氧化反应在利用酶或细胞作为催化剂时存在的问题和解决方法以及基因技术的运用近况进行了综述。

AlPO_4-5负载溴化铝催化酮的Baeyer-Villiger氧化反应

以异丙醇铝为铝源,正磷酸为磷源,三乙胺作模板剂,采用水热反应合成了AlPO4-5分子筛。应用不同浓度氢溴酸对AlPO4-5分子筛进行化学剪裁,制备AlPO4-5-AlBr3催化剂。FESEM、XRD、N2吸附-脱附等表征结果表明,合成的AlPO4-5是规整的微孔六方棱柱,化学剪裁制备的担载型催化剂AlPO4-5-AlBr3依然保持规整的六方棱柱。催化氧化实验表明,质量分数30%双氧水作为氧化剂,在乙酸乙酯溶剂中,催化剂AlPO4-5-AlBr3对部分环酮具有较好的催化活性。

杂多酸催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应

以30%H2O2作为氧化剂,在温和条件下,考察了三种Keggin型结构的杂多酸催化环酮Baeyer-Villiger氧化反应的性能。结果表明,在选择的三种杂多酸中,硅钨酸表现出最高的催化性能,能使大多数环酮转化成相应的内酯,转化率可以达到90%。并且,在优化反应条件以后,有很好的选择性。催化剂重复使用三次以后,催化活性和选择性并没有明显的降低。在相同条件下,磷钨酸和磷钼酸也表现了良好的催化活性和选择性。利用核磁共振(NMR)对反应后的产物进行了表征。

介孔材料负载杂多酸催化环酮Baeyer-Villiger氧化反应研究

通过直接合成法一步得到了介孔分子筛负载硅钨酸系列催化剂:HSi W/SBA-15,HSi W/MCM-41,HSi W/MCM-48。综合运用FT-IR、XRD、SEM及TEM测试手段对所得催化剂样品的结构进行了表征,结果表明此类催化剂不仅保留了杂多酸的Keggin型结构,也保持了介孔分子筛规则的孔道结构,且杂多酸在载体上高度分散。将此类催化剂应用于环酮类底物的Baeyer-Villiger反应,考察了催化剂的催化性能,结果表明,此类催化剂可作为某些环酮Baeyer-Villiger氧化反应的良好催化剂,且此类催化剂的重复使用性能较好。

Baeyer-Villiger氧化反应催化体系的研究新进展

对近几年Baeyer-Villiger氧化反应中常用的催化剂及其作用机理的研究进行了综述,按催化剂的作用特点将其分为6大类:酸催化剂、过渡金属氧化物催化剂、水滑石类催化剂、掺杂过渡金属离子的分子筛催化剂、微生物酶催化剂及过渡金属配合物催化剂,并指出了它们的优缺点。Baeyer-Villiger反应是一类将开链酮或环酮转化成相应的酯或内酯的氧化反应,从总的发展方向上看,这类反应催化剂作用的高效性、反应的原子经济性以及在不对称合成中的应用是特别值得关注的几个方面。

SnCl_2·2H_2O催化下H_2O_2对2-金刚烷酮的Baeyer-Villiger氧化

以SnCl2.2H2O为催化剂,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,催化氧化2-金刚烷酮得到相应的内酯,选择性高达100%,通过柱层析分离产物,并进行NMR表征.考察了溶剂、反应温度、催化剂用量、反应时间对催化剂催化活性及产物选择性的影响,简单探讨了该催化氧化体系的反应机理.

氨基醇杂多酸类离子液体催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应

合成了一系列氨基醇杂多酸类离子液体,并将其用于催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应.以2-庚基环戊酮为模板底物,H2O2为氧化剂,探究了此类氨基醇杂多酸类离子液体的催化活性,筛选出催化活性最高的催化剂为[Pro-ps]H2PW12O40,最佳反应条件:n(2-庚基环戊酮)∶n(催化剂)∶n(H2O2)=1∶0.03∶4,反应温度40℃,反应时间8 h,无溶剂.在最佳条件下,2-庚基环戊酮的转化率为98.19%,产物δ-十二内酯的选择性可达82.84%.水相中的离子液体[Pro-ps]H2PW12O40经干燥后可以重复使用.经过5次循环使用后催化活性未见明显下降.[Pro-ps]H 2PW12O40还可用于催化其它多种环酮的Baeyer-Villiger氧化反应,结果表明,该催化剂具有良好的重复使用性和底物普适性.