Synthesis and Crystal Structure of(2E,6E)-2,6-bis(2,3-dimethoxybenzylidene)cyclohexanone

The new title compound （2E,6E）-2,6-bis（2,3-dimethoxybenzylidene）cyclohexanone （C 24 H 26 O 5,M r=394.45） has been synthesized,and its crystal structure was studied.The title compound crystallizes in the orthorhombic system,space group Pca2 1 with a=17.536（2）,b=14.8515（16）,c=8.0512（9）,V=2096.8（4） 3,Z=4,D c=1.250 g/cm 3,λ=0.71073,μ=0.087 mm-1 and F（000）=840.The structure was solved by direct methods and refined to R=0.0533 and wR=0.1248 from 2727 observed reflections （I 2σ（Ⅰ））.The title molecules are connected through hydrogen bonds to generate a 3-D supramolecule.The preliminary biological tests showed definitely biological activity for the title compound.

环己基苯氧化-分解联产苯酚和环己酮技术的研究进展Ⅰ.苯加氢烷基化制备环己基苯

苯通过加氢烷基化反应制备环己基苯,再经氧化-分解反应可同时得到苯酚和环己酮2种重要化工原料,是近些年发展起来的生产苯酚和环已酮的新途径;该工艺与传统异丙苯氧化生产苯酚方法相比,副产了高附加值的环己酮,解决了丙酮生产过剩的问题。比较了苯加氢烷基化、环己烯与苯烷基化和联苯选择加氢制备环己基苯3种方法,重点对苯加氢烷基化所涉及的化学反应、催化机理、双功能催化剂、反应工艺及流程的研究进展进行概述。并指出了该技术存在的问题,对其今后的发展提出了建议。

氯化钾无氰镀镉溶液中铜杂质的分析

利用铜离子与双环己酮草酰二腙的特效显色反应,制定了测定氯化钾无氰镀镉溶液中铜杂质的分光光度法。在加热和强酸性条件下用过硫酸铵氧化镀液中的配位剂,用甲酸铵还原残留的过硫酸铵,用酒石酸钾钠配合镀液中的镉离子以及铝、铁、镍、锌等杂质,用氨水调节pH至弱碱性,用双环己酮草酰二腙与铜离子反应生成蓝色配合物,以水做参比液,在波长600 nm处测定吸光度。测定结果的相对平均偏差为0.65%,回收率为98.5%~101.2%。

双环己酮草酰二腙分光光度法测定铁矿石中铜

在pH9．2～9．3的氨性缓冲溶液中，双环己酮草酰二腙（BCO）与铜（Ⅱ）生成蓝色络合物，其在最大吸收波长600nm处吸光度与铜的浓度符合朗伯比尔定律，计算了铜的质量分数。考察了试样的分解、试料量、pH值、双环己酮草酰二腙用量、显色温度及显色时间、共存元素以及不同参比法等对测定的影响。在铜含量0．015％～0．99％范围，方法的相对标准偏差（RSD）为0．46％～3．8％（n=5），回收率为97．5％～105．0％。

分子内电荷转移化合物的光谱和光物理

近年来,分子内电荷转移化合物光物理行为的研究受到了广泛的注意,这是由于这类化合物分子的发光性能强烈地受其周围溶剂性质的影响.它们常被考虑作为研究溶剂-溶质间相互作用以及溶剂分子弛豫的有效探针化合物.Loutfy等曾对被束缚的及未被束缚的N,N-二甲基氨基苄叉二腈类化合物的光物理行为作过详细研究.指出它们的荧光量子产率和该类化合物分子的刚性以及和母体环境的粘度、温度及物理化学性质等密切有关。

α,α′-二亚苄基环己酮的微波合成

以苯甲醛和环己酮为原料,在碱性条件下,采用相转移催化法,利用微波技术制备了α,α′-二亚苄基环己酮,并用FTIR、1HNMR和MS表征了该化合物的结构。该法具有操作简单、产率高、污染少等优点。

固体超强碱催化合成α,α′-二亚苄基环己酮

以苯甲醛和环己酮为原料,γ-Al_2O_2-O^(2-)2Na^+型固体超强碱为催化剂,合成了α,α’-二亚苄基环己酮。考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对产物收率的影响。优化合成条件:n(苯甲醛):n(环己酮)=2.3:1,反应温度50℃,反应时间1.5 h,催化剂用量为原料质量的5%,收率达91.3%。该合成工艺应用固体超强碱催化剂具有催化活性高、生产工艺简单和无环境污染等优点。

铬酸钝化液中铜杂质的分析方法

以双环己酮草酰二腙光度法测定铬酸钝化液中的铜杂质。在加热条件下用过硫酸铵将铬酸钝化液中的三价铬氧化成六价铬,加酒石酸钾钠配位钝化液中的锌、镉、铁、铝、镍等金属离子,加氨-氯化铵缓冲溶液调节p H至9左右,用双环己酮草酰二腙与铜离子反应生成蓝色配合物,以钝化液底色作参比,在波长600 nm处测定吸光度。该法测定结果的相对平均偏差为0.7%,回收率为99.2%~101.4%。

2，6－双（5－硝基－2－糠叉）环己酮的制备

用５－硝基糠叉二醋酸酯与环己酮在６０％Ｈ３ＰＯ４溶液中缩合制得标题物。反应混合物在１００℃下搅拌反应５ｈ得６１％的２，６－双（５－硝基－２－糠叉）环己酮。分别经ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ、ＴＬＣ和元素分析进行了表征和鉴定。

皮蛋腌制液中铜离子快速检测技术

以双环己酮草酰二腙(BCO)为络合试剂,采用紫外-可见分光光度法检测,建立了皮蛋腌制液中Cu(Ⅱ)的快速检测技术,并对BCO络合皮蛋腌制液中的Cu(Ⅱ)的反应条件进行了优化。结果表明,Cu(Ⅱ)浓度在0~2.56 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数R2为0.9995,Cu(Ⅱ)在0.12、0.24、0.48和0.72 g/L添加水平的回收率在97.9%~103.4%,日内、日间标准偏差(RSD)低于3.17%。该方法具有很好的灵敏度、准确度和精密度,并将所建立的方法用于实际皮蛋腌制液中Cu(Ⅱ)的检测,为皮蛋腌制过程中Cu(Ⅱ)的实时监测提供有力工具。

双环己酮草酰二腙光度法测定合金中高含量铜

以双环己酮草酰二腙(BCO)光度法快速测定合金中高含量铜,并对最佳显色条件进行了探讨。结果表明:在pH 8.5～10.0的氨水-氯化铵缓冲溶液中,铜与BCO形成蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长为600nm;BCO浓度为0.1g/L;显色温度为20℃;显色时间是10min;柠檬酸铵用量为1mL。铜在0.4～4.0μg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=1.6×104 L.mol-1.cm-1。方法应用于高温合金及铜合金标准样品中高含量铜的测定,测定值与认定值相符,相对误差<1.0%,相对标准偏差<6.5%。

齐格勒-纳塔催化剂内给电子体1,1-双(甲氧甲基)环己烷的合成

以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6%,气相色谱纯度为95.3%。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

基于2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮的金属-有机框架化合物的合成与表征

以2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮(H_(2)L)为配体得到一例锰金属-有机框架化合物[MnL]_(n),并运用红外、热重、循环伏安、固体紫外、X射线光电子能谱和X射线单晶衍射对其进行表征。单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,空间群P1^(-),不对称单元由Mn(Ⅱ)离子和一个L^(2-)配体组成。配体两端的羧基均为单齿配位,配体中间羰基上的氧参与配位,每个配体L^(2-)和3个Mn.离子配位,形成相对稳定的三角形配位构型。配合物中的Mn.与氧原子形成六配位构型,其中赤道面中的4个氧原子来自4个配体L^(2-)中单齿配位的羧基,上下顶点的2个氧原子分别来自配体L^(2-)中的羰基,从而形成八面体构型[MnO_(6)]。拓扑分析表明该金属-有机框架化合物具有二维kgd结构特征。循环伏安测试表明在扫速为30 mV·s^(-1)时,半波电位为171 mV,固体紫外光谱表明该化合物的带隙为1.76 eV。该化合物在染料分子如亚甲基蓝、甲基橙的降解过程中,具有一定的光催化活性。

双环己酮草酰二腙(BCO)分光光度法测定钢铁中铜

二价铜在pH=9．0-9．5硼酸钠缓冲溶液中与双环己酮草酰二腙（BCO）生成蓝色络合物，其在最大吸收波长600nm处吸光度与铜的浓度符合比尔定律，据此建立了测定铜的方法。实验了铜（Ⅱ）的显色条件、稳定时间、干扰元素的干扰量及干扰元素的排除方法等，实验证明，方法的相对标准偏差（RSD）为1．1％-2．4％，所测结果与标准值基本一致，方法已成功应用于铸铁、合金钢中0．01％-3．0％铜含量的测定。

2,6-二亚苄基环己酮液晶化合物的合成及性能研究

以苯甲醛、环己酮为原料,四丁基溴化铵为相转移催化剂,在氢氧化钠溶液中合成了具有液晶性质的化合物2,6-二亚苄基环己酮.考察了反应时间、温度、碱浓度对产率的影响.产品经红外光谱、核磁共振氢谱以及元素分析予以表征,用差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜和流变仪研究了其液晶行为,证明为近晶相热致液晶.对化合物晶体进行了X射线单晶衍射测定,证实属于单斜晶系,空间群P2(1)/c,a=9.586(1),b=18.391(2),c=9.433(1),α=90°,β=115.816(2)°,γ=90°,Dc=1.217g.cm-3,V=1496.9(3)-3,Z=4.

碘催化合成α,α′-双亚苄基环己酮

研究了碘催化苯甲醛与环己酮反应合成了α,α′-双亚苄环烷己酮。考察了反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间对收率的影响。实验结果表明,以二氯甲烷为溶剂,在回流条件下,当苯甲醛的加入量为0.1mol,环己酮的加入量为0.1 mol,即醛酮物质的量比为1∶1,催化剂用量5.1g,反应120min时,α,α′-双亚苄基环烷酮收率可达到72.8%,且具有很高的纯度。