NaIO_4-季胺新体系催化动力学光度法测定痕量锰及机理研究

基于pH 5 0的HAc NaAc缓冲介质中 ,Mn(Ⅱ )对IO-4氧化季胺显色的反应具有强烈的催化作用 ,建立了测定超痕量Mn的新方法。此法简便快速 ,选择性好 ,灵敏度极高 ,且无需加热。测定Mn(Ⅱ )的线性范围为 0～ 4 μg·L- 1 ,检出限为 4 6× 10 - 1 1 g·mL- 1 ,用于井水、矿泉水等水样中Mn的测定 ,结果满意。对反应的机理也进行了深入探讨。

流动注射催化动力学光度法测定痕量锰

在含有氨三乙酸的 p H=5 .4 HAc- Na Ac缓冲体系中 ,在室温下 Mn( )对 Na IO4 氧化季胺 [4 ,4 '-对(二甲氨基 ) -二苯基甲烷 ]反应有显著的催化作用 ,利用流动注射技术在 60 2 nm波长处监测不稳定的显色产物 ,建立了快速自动测定痕量锰的新方法。在 60样 / h采样频率下检出限 (3σ)为 0 .0 73μg/ L,线性范围为 0— 2 0 μg/ L,RSD为 0 .5 %。应用于天然水样的测定 。

二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷的合成与表征

以六甲基膦酰胺(HMPA)为溶剂,铜粉作催化剂,用稍过量的对二溴苯和酚钠盐或酚钾盐在185～210℃下反应制得4-溴二苯醚,收率为55%.由4-溴二苯醚制备格氏试剂,与二甲基二氯硅烷反应制得二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷,m.p.:68～69℃.以二甲基二氯硅烷计产率达85%.用IR、1HNMR等分析方法对4-溴二苯醚和二(4-苯氧基苯基)二甲基硅烷进行了表征.

甘油法合成1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇及其脱硫性能评价

以生物柴油副产甘油为原料,与HCl反应合成1,3-二氯-2-丙醇(DCP),DCP与二甲胺(DMA)反应可以制得1,3-二(二甲基胺基)-2-丙醇(BDAP),从而开发出基于生物质可再生资源的新型酸性气体脱除剂BDAP合成路线。在DMA/DCP摩尔比5∶1、80℃下反应4h后BDAP的收率可达80.6%,纯度达99.6%。在室温、常压吸收、80℃解吸的操作下,BDAP对H2S气体具有很好的循环吸收与解吸性能,其对H2S气体吸收能力是目前工业上所用甲基二乙醇胺(MDEA)的4倍。

双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷及其聚酰亚胺合成

为了改善聚酰亚胺的加工性能,以对氨基酚和二氯二甲基硅烷为原料合成了一种含硅二胺活性单体双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(简写APMSI),采用不同配比的APMSI和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)混和胺与均苯四甲酸二酐(PMDA)共缩聚制得含硅聚酰亚胺.采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H和13C)、熔点测定仪对对乙酰氨基酚、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(APMSI)的结构进行了表征,其总产率达到67%.采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、差热分析仪(DTA)、热重分析仪(TG)和溶解实验分别对纯聚酰亚胺和含硅聚酰亚胺的结构、热性能和溶解性进行了表征.结果表明,含硅聚酰亚胺较纯聚酰亚胺耐热性低,但随含硅二胺单体增多而升高;其玻璃化转变温度随含硅二胺单体增多而大幅下降;其溶解性相对于纯聚酰亚胺有大幅提高.

2,4-二(2-烯丙基苯氧基)-6-N,N-二甲(乙)基胺基-1,3,5-三嗪的直接一步法合成

Two novel reactive monomers 2,4 bis(2 allyl phenoxy) 6 N,N dialkylamino 1,3,5 triazine (alkyl=methyl, ethyl) were synthesized in one pot reaction of cyanuric chloride, 2 allyl phenol with dialkylamine in acetone/water in the presence of aq. NaOH. The products have been characterized by FTIR, 1H NMR, 13 C NMR and elemental analysis.

超声辅助合成阳离子醚化剂2,4-二(二甲氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪

用三聚氯氰和二甲胺为原料,借助超声辅助合成了一种阳离子醚化剂2,4-二(二甲氨基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BDAT)。考察了超声辐射时间、反应温度、pH、投料比和超声功率对产物产率的影响。结果表明,超声辅助可以使固-液非均相反应在水溶液中顺利进行,在最佳合成条件下目标产物产率可达94%。通过核磁共振波谱、质谱、红外光谱对产物结构进行了确证。

分子内电荷转移化合物的光谱和光物理

近年来,分子内电荷转移化合物光物理行为的研究受到了广泛的注意,这是由于这类化合物分子的发光性能强烈地受其周围溶剂性质的影响.它们常被考虑作为研究溶剂-溶质间相互作用以及溶剂分子弛豫的有效探针化合物.Loutfy等曾对被束缚的及未被束缚的N,N-二甲基氨基苄叉二腈类化合物的光物理行为作过详细研究.指出它们的荧光量子产率和该类化合物分子的刚性以及和母体环境的粘度、温度及物理化学性质等密切有关。

杀虫双的检验和质谱解析

本文用气相色谱/质谱联用方法检验杀虫双,并解析杀虫双的质谱图.

几种载流子传输材料的合成条件研究

对有机光电导器件组合中用到的几种新的腙类空穴传输材料４ － （ 二甲氨基） 苯甲醛－ 二苯基腙，４ － （ 二苯氨基） 苯甲醛－ 二苯基腙，４ ，４′－ （ 苯亚氨基） 双苯甲醛－ 双（ 二苯基腙）的合成条件进行了研究。

双－（p－N，N－二甲氨基苄叉）酮／二苯基碘鎓盐复合体系的电子转移光显色

不同的双－（ｐ－Ｎ，Ｎ－二甲氨基苄叉）酮ＤＭＢＫ和二苯基碘盐（ＤＰＩＯＦ）复合，组成一种新型的电子转移光显色体系，ＤＭＢＫ／ＤＰＩＯＦ复合体系在暗处有良好的热稳定性。在光作用下很快发生从激发态ＤＭＢＫ至ＤＰＩＯＦ的电子转移，并伴随ＤＭＢＫ染料的褪色，测得ＤＭＢＫ光褪色速度的次序为：ＤＭＢＡ＞ＤＭＢＰ＞ＤＭＢＨ。与此同时，电子转移又引起新的光显色反应，对ＤＭＢＡ化合物，在７００ｎｍ处出现新吸收峰。其光密度随光照时间而增长，然而，ＤＭＢＰ和ＤＭＢＨ体系这种光显色现象并未观察到，这可能由于它们的中间产物不能共平面的缘故，ＤＭＢＡ的光显色速度和最大密度明显取决于浓度和溶剂性质。本文对这种短波区光褪色和长波区光显色的光化学反应过程作了讨论。

2,4-双(2-烯丙基苯氧基)-6-N,N-二甲(乙)基胺基-1,3,5-三嗪与二苯甲烷双马来酰亚胺共聚物的性能

The properties of 2,4 bis(2 allylphenoxy) 6 N,N dialkylamino 1,3,5 triazine(alkyl=CH 3(BAPDMT),C 2H 5(BAPDET)) and bis(4 maleimidodiphenyl)methane(BMDPM) copolymers were stu died . The results showed that the triazine monomers could improve the impact strength and shear strength of BMDPM homopolymer without strongly decreasing the heat resistance of the resin. The better results were obtained when the molar ratio of BMDPM to triazine was 4∶1.

双联频哪醇硼酸酯的合成

双联频哪醇硼酸酯是制备含有活性H、羰基等基团硼酸的重要中间体。总结了合成双联频哪醇硼酸酯及中间体双联二（二甲氨基）硼烷、卤代二（二甲氨基）硼烷、三（二甲氨基）硼烷等中间体的合成方法，并选择了合适的路线。

沙蚕磷草酸盐的合成与晶体结构

合成了一种新的有机磷杀虫剂沙蚕磷[O,O,O’,O’-四甲基-S,S’-(2-N,N-二甲氨基-1,3-亚丙基)-双-二硫代磷酸酯],并制备了它的草酸盐。测定了沙蚕磷草酸盐的晶体结构,结果表明,该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.74342(5)nm,b=1.1057(4)nm,c=1.45295(11)nm,α=98.018(11)°,β=101.012(4)°,γ=96.224(10)°,Z=2。通过元素分析,MS、IR及~1H,^(13)C NMR表征了该化合物的结构。

聚[二乙二醇基单甲醚/双(二甲氧基乙基)胺基]磷腈的合成与性能研究

利用二乙二醇单甲醚与双(二甲氧基乙基)胺通过亲核取代反应制备得到聚[二乙二醇基单甲醚/双(二甲氧基乙基)胺基]磷腈,并应用锂盐复合得到聚磷腈导电高分子材料。研究表明,Td10为255℃,材料最大分解速率出现在410℃;聚磷腈的取代基比例在1∶1和锂盐掺入量为mol Li+/repeat unit=1.5时,聚磷腈复合导电材料的电导率达到2.71×10-8S/cm。

N,N′-双{双[4-(二甲氨基)苯基]甲基}尿素合成的反应机理

由对二甲氨基苯甲醛(A)和N,N′-二甲基苯胺(B)在盐酸存在下与尿素反应,合成题示化合物。研究了它的反应机理。结果表明,在强酸存在下,该反应是分两步进行的。首先是A和B缩合形成米氏醇(4,4′-二甲氨基二苯甲醇)中间物,然后再与尿素作用得到尿素衍生物。同时证明,该类取代苯甲醛与取代芳胺,在强酸介质中与尿素作用合成相应的尿素衍生物,都是按上述两步机理进行的。

一个具有抗癌活性化合物的合成及其反应机理

研究了 １，５二氯４，８二硝基９，１０蒽醌与 Ｎ， Ｎ二甲氨乙基胺反应的两种产物产率比与反应条件的关系及其可能的反应机理，并获得了制备具抑制 Ｐ３８８和 Ｌ１２１０活性化合物 １，８双［（ Ｎ， Ｎ二甲氨乙基）氨基］４氯５氨基９，１０蒽醌的有效方法。

米氏醇的绿色合成工艺研究

以4,4’-双二甲氨基二苯甲烷(甲烷贝司)为原料,水做溶剂,在负载铁酞菁四磺酸的NaY沸石催化剂作用下,用双氧水氧化制得4,4’-双二甲氨基二苯甲醇(米氏醇),优化工艺参数为:甲烷贝司浓度1mol/L,双氧水用量为甲烷贝司摩尔质量的2倍,催化剂用量为甲烷贝司质量的4%,室温反应2小时,催化剂可以回收再利用,米氏醇收率94%,产品纯度96%。

氯化锌催化合成含硅芳炔树脂

以二乙炔基苯、双(二甲氨基)二甲基硅烷为原料,乙腈为溶剂,通过氯化锌催化实现单步硅烷化合成含硅芳炔树脂。研究结果表明,乙腈做溶剂,二乙炔基苯与双(二甲氨基)二甲基硅烷投料比为9∶8(摩尔比),ZnCl_2相对于炔过量0.65倍,回流反应11h效果最佳,收率高达90%以上;制备的含硅芳炔树脂在室温下呈流动状态,加工性能良好,加工温度为40~180℃,加工窗口为140℃;固化后的含硅芳炔树脂,在N_2气氛下热分解5%时的温度(T_(d5))为587℃。