流苏石斛中3种木脂素类成分的含量测定研究

【目的】建立流苏石斛中3种木脂素类成分的含量测定方法。【方法】应用高效液相色谱-电喷雾-离子肼质谱(HPLCESI-MSn)联用技术以及高效液相色谱(HPLC)保留时间定位结合紫外吸收光谱(UV)比对鉴定流苏石斛中的木脂素类成分。采用Kromasil 100-5 C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,体积流量为0.8 mL·min-1,柱温为35℃,质谱使用ESI离子源,负离子模式下采集数据。HPLC含量测定采用与MS分析相同的色谱柱,流动相甲醇+乙腈(V/V=1∶1)-0.01 mol/L乙酸铵溶液,梯度洗脱,流速0.8 mL·min-1,柱温40℃,检测波长为215 nm。【结果】从流苏石斛中鉴定出丁香树脂酚双葡萄糖苷、丁香树脂酚单葡萄糖苷、丁香树脂酚,含量测定结果显示丁香树脂酚双葡萄糖苷、丁香树脂酚单葡萄糖苷、丁香树脂酚线性范围分别为0.1701~3.4020、0.1020~2.0400、0.0403~0.8060μg(r≥0.9995),平均加样回收率范围在97.71%~101.67%,相对标准偏差(RSD)均小于3.0%。10批样品丁香树脂酚双葡萄糖苷、丁香树脂酚单葡萄糖苷、丁香树脂酚的含量分别为0.7779~1.3852、0.0734~0.1966、0.0295~0.1882 mg·g-1。【结论】本研究方法可为流苏石斛的质量评价提供参考依据。

(+)-丁香树脂酚通过NF-κB信号调节三阴性乳腺癌细胞生长和转移的实验研究

目的:探讨(+)-丁香树脂酚[(+)-Syringaresinol]对三阴性乳腺癌(TNBC)细胞生长和转移的影响,分析其对核因子-κB(NF-κB)信号的影响。方法:根据(+)-丁香树脂酚处理浓度将MDA-MB-231细胞分为0μM组、2μM组、4μM组、8μM组、16μM组、32μM组、64μM组和128μM组。使用相应浓度的(+)-丁香树脂酚孵育各组MDA-MB-231细胞48 h。MTT法检测细胞增殖及(+)-丁香树脂酚半抑制浓度(IC50)值。Annexin V-FITC/PI试剂盒检测细胞凋亡。Transwell检测细胞迁移和侵袭。qRT-PCR检测Bax、Bcl-2、基质金属蛋白酶(MMP)-2、MMP-9、E-cadherin、N-cadherin和Vimentin mRNA相对表达量。Western blot检测NF-κB p65磷酸化水平。结果:与0μM组相比,2~128μM组的MDA-MB-231细胞的生长抑制率升高(P<0.05)。(+)-丁香树脂酚对MDA-MB-231细胞的IC50值为25.24μmol/L。与0μM组相比,2~128μM组的MDA-MB-231细胞的凋亡率升高,Bax mRNA相对表达量升高,Bcl-2 mRNA相对表达量降低,迁移和侵袭数量降低,MMP-2和MMP-9的mRNA相对表达量降低,E-cadherin mRNA相对表达量升高,N-cadherin和Vimentin的mRNA相对表达量降低,p-NF-κB p65/NF-κB p65蛋白相对表达量降低(P<0.05)。结论:(+)-丁香树脂酚抑制了TNBC细胞的生长和转移并呈浓度依赖性,(+)-丁香树脂酚的抗TNBC作用可能与抑制NF-κB信号通路的活化有关。

红叶野桐叶中的木脂素类化合物

为探究红叶野桐(Mallotus paxii)叶的化学成分,该研究采用正相硅胶、反相硅胶C_(18)、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、反相半制备高效液相等色谱方法对红叶野桐叶提取物进行分离、纯化,利用^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、HR-ESI-MS等波谱数据,结合参考文献,鉴定化合物的结构。结果表明:从红叶野桐叶中分离得到12个木脂素类化合物,分别是7″,8″-threo-buddlenol D(1)、buddlenol D(2)、7″,8″-threo-buddlenol C(3)、buddlenol C(4)、(+)-丁香脂素(5)、表松脂醇(6)、松脂素(7)、1-acetoxyl-2e,6e-dipiperonyl-3,7-dioxabicyclo-[3,3,0]-octane(8)、刺五加酮(9)、落叶松脂醇-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)、rel-(2α,3β)-7-O-methylcedrusin(11)和dihydrodehydrodiconiferyl-alcohol 4′-O-β-D-glucoside(12)。以上木脂素类化合物均为首次从该植物中分离得到,部分木脂素类化合物具有良好的药理活性如抗菌、抗肿瘤、抗病毒等。该研究结果表明,红叶野桐叶中含有丰富且活性良好的木脂素类化合物,说明其良好的药用价值可能与这些木脂素类化合物有关。

The First and Facile Synthesis of (±) Syringaresinol

The first and facile synthesis of (±)syringaresinol was described.

糙叶败酱活性成分的研究

采用硅胶柱层析技术从中药糙叶败酱(Patrinia scabra Bunge)的根中分离得到了5个化合物,经理化常数测定和波谱分析,鉴定其分别为落叶松脂醇(Ⅰ)、丁香树脂醇(Ⅱ)、东莨菪内酯(Ⅲ)、槲皮素(Ⅳ)、阿魏酸(Ⅴ)。所有化合物均首次从该植物中分得。

香青兰化学成分研究Ⅱ

目的:研究香青兰全草的化学成分。方法:RA型大孔树脂,聚酰胺,硅胶以及反相硅胶色谱法进行分离和光谱法进行结构鉴定。结果:从香青兰中分离得到6个化合物,分别鉴定为丁香脂素4OβD葡萄糖苷(sy ringaresinol4OβD monoglucoside,Ⅰ),丁香脂素4,4′O双βD葡萄糖苷(syringaresinol4,4′O bisβD glucoside,Ⅱ),山柰酚3OβD(6″O对羟基桂皮酰)半乳吡喃糖苷[kaempferol3OβD(6″O p coumaroyl)galacto pyranoside,Ⅲ],2″对羟基肉桂酰氧基黄芪苷(2″p coumarylastraga lin,Ⅳ),takakin8OβD葡萄吡喃糖苷(takakin8OβD glu copyranoside,Ⅴ),β胡萝苷(βdaucosterol,Ⅵ)。结论:化合物Ⅰ～Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。

半枝莲的化学成分

目的对唇形科黄芩属植物半枝莲(Scutellaria barbataD.Don)的化学成分进行分离、鉴定。方法采用反复硅胶柱色谱、制备薄层色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱和重结晶等多种分离方法对半枝莲的乙醇提取物进行分离。利用理化性质和波谱学分析鉴定了所得化合物的化学结构。结果分离鉴定了7个化合物,分别是:大黄素甲醚(physcion,1)、d-丁香脂素(d-syringaresinol,2)、5,4′-二羟基-6,7,3′,5′-四甲氧基黄酮(5,4-′dihydroxy-6,7,3′,5-′tetramethoxyflavone,3)、4′-羟基汉黄芩素(4-′hydroxywogonin,4)、6-甲氧基柚皮素(6-methoxynaringenin,5)、芹菜素(apigenin,6)、柚皮素(naringenin,7)。结论化合物1和2为首次从该属植物中分得的已知化合物。

RP-HPLC法测定刺五加注射液中紫丁香苷、紫丁香树脂苷的含量

目的建立反相高效液相色谱法测定刺五加注射液中紫丁香苷、紫丁香树脂苷含量的方法。方法用十八烷基键合硅胶柱为固定相;流动相A为水,流动相B为乙腈,梯度条件为0→20min,A:90%→50%;流速为1.0mL/min,检测波长220nm。结果紫丁香苷在0.03～0.16μg(r=0.9997,n=5)范围内呈线性关系,紫丁香树脂苷在0.02～0.13μg(r=0.9993,n=5)范围内呈线性关系;紫丁香苷和紫丁香树脂苷的平均回收率分别为99.34%(RSD=0.58%)、99.22%(RSD=0.71%)。结论本法简便、准确,可用于刺五加注射液中紫丁香苷、紫丁香树脂苷的含量测定。

美飞蛾藤(Porana spectabilis Kurz)植物中的化学成分

首次从旋花科飞蛾藤属植物美飞蛾藤 (PoranaspectabilisKurz)醇提物中分离鉴定了 8个已知化合物 ,通过波谱方法确定了它们的结构分别为东莨菪素 (7 hydroxy 6 methoxycoumarinorscopoletin)(1) ;东莨菪甙 (scoplin) (2 ) ;咖啡酸乙酯 (ethylcaffeate) (3)和 3,5 二羟基肉桂酸 (3 (3,5 dihydrox yphenyl) 2E propenoicacid) (4 ) ;α (D) 甲基呋喃果糖甙 (Methylα D frucofuranoside) (5 ) ;β (D) 甲基吡喃果糖甙 (Methylβ D frucopyranoside) (6 ) ;2 ,5 二羟基苯甲酸 (2 ,5 dihydroxybenzoicacid) (7) ;丁香脂素 4 O β D 吡喃葡萄糖甙 ((+)syringaresinol 4 O β (D) glucopyranoside) (8)

HPLC法测定槲寄生中丁香脂素的含量

目的建立测定不同产地槲寄生药材中丁香脂素的HPLC法。方法色谱柱为Diamonsil C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流动相：乙腈-水（体积比为30∶70）,流速：1.0 mL.min-1,检测波长：272 nm。结果丁香脂素在17.4~348.0 mg.L-1内呈良好线性关系r=0.999 5（n=6）,平均回收率（n=9）为98.0%（RSD=1.6%）。结论该方法为槲寄生药材质量评价提供了可靠依据。

阴行草中木脂素类成分的研究

自玄参科植物阴行草的地上部分分得一微量单体化合物，经单晶Ｘ衍时分析确定其为木脂素类化合物丁香脂素，为首次从该植物中分离到木脂素类化合物，丁香脂素亦为首次从玄参科植物中获得。

羊脆木树皮的化学成分研究(Ⅰ)

采用硅胶柱色谱、重结晶、高效液相色谱半制备法等方法,对羊脆木(Pittosporum kerrii Craib)树皮的氯仿、甲醇部位进行化学成分研究,分离纯化得7个单体,通过波谱分析鉴定其结构,分别为:β-stigmsterol(1)、β-stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside(2)、ethyl caffeate(3)、2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone(4)、3-hydroxy-4-methoxybenzoic acid(5)、syringaresinol-4,4′-di-O-β-D-glucoside(6)、3,4,5-trimethoxyphenol-1-O-β-D-glucopyranoside(7),其中4、5为首次从该属中分离得到.细胞毒试验表明氯仿提取物及从其中分离出来的化合物3、4都具有明显的细胞毒活性,对K562细胞的IC50分别为3.7、4.0、3.0μg/mL.

反相高效液相色谱法测定杜仲中松脂醇二葡萄糖甙和丁香脂素二糖甙

采用高效液相色谱法建立同时测定杜仲中松脂醇二葡萄糖甙（PDG）和丁香脂素二糖甙（SDG）的方法。色谱条件为：色谱柱为VP-ODSC18柱（150mm×4．6mm，预柱10mm×4．6mm）；流动相为甲醇：水（v／v）=30：70；流速1mL／min；柱温25℃；进样量10μL；检测波长227nm。松脂醇二葡萄糖甙在和丁香脂素二糖甙进样量分别在30．8～154．0μg／mL之间，SDG的进样量在26．4～88．0μg／mL之间时，线性关系良好；平均回收率分别为99．8％，98．6％。结果表明该方法快速、准确、简单，可用于杜仲中松脂醇二葡萄糖甙和丁香脂素二糖甙的定量测定。

红毛五加化学成分研究

自红毛五加的茎皮中得到4个化合物,鉴定为紫丁香树脂酚(Ⅰ)、胡萝卜甙(Ⅱ)、常春藤皂甙元3-O-β-D吡喃葡萄糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖甙(Ⅲ)和齐墩果酸3-O-β-D-O-吡喃葡萄糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖甙(Ⅳ)。该4种成分均系首次从红毛五加中得到。

香青兰化学成分的研究

目的 :研究香青兰全草的化学成分。方法 :利用RA型大孔树脂 ,聚酰胺和硅胶色谱技术进行分离纯化 ,根据理化性质及各种光谱技术进行结构鉴定。结果 :香青兰乙醇提取物经大孔树脂柱色谱 ,从 50 %乙醇洗脱部分得到 8个化合物 ,分别鉴定为洋芹素 (apigenin ,Ⅰ ) ,木犀草素 (luteolin ,Ⅱ ) ,山柰酚 (kaempferol ,Ⅲ ) ,异鼠李素(isorhamnetin ,Ⅳ ) ,田蓟苷 (tilianin ,Ⅴ ) ,agastachoside (Ⅵ ) ,acacetin 7 O (6 O malonyl β D glucopyranoside ,Ⅶ )和丁香脂素 (syringaresinol,Ⅷ )。结论 :化合物Ⅳ ,Ⅶ和Ⅷ为首次从该属植物中分离得到 ,化合物Ⅰ ,Ⅱ和Ⅲ为首次从该植物中分离得到。

中国马先蒿环烯醚萜、木脂素和苯丙素甙成分研究

从中国马先蒿根部甲醇提取物的正丁醇浸豪中分离出５个甙类化合物，经ＩＲ，ＵＶ，１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，ＥＩＭＳ，ＦＡＢＭＳ以及化学转化鉴定它们为：６－Ｏ－甲基－桃叶珊瑚甙（１），丁香醇－４″－Ｏ－β－Ｄ－葡萄糖吡喃甙（２），１′－β－Ｄ－（３－羟基－４－甲氧基－苯基）－乙基－β－Ｄ－芹糖（１→３′）－α－Ｌ－鼠李糖（１－６′）－４′－反－阿魏酰基－葡萄糖吡喃甙（３），１′－Ｏ－β－Ｄ－（３－羟基－４－甲氧基－苯基）－乙基－α－Ｌ－鼠李糖（１→３′）－４′－反－阿魏酰基－葡萄糖吡喃甙（４）和１′－ｏ－β－Ｄ－（３－羟基－４－甲氧基－苯基）－乙基－α－Ｌ－鼠李糖－顺－阿魏酰基－葡萄糖吡喃甙（５）。

算盘子的化学成分研究

对算盘子(Glochidion puberum)的化学成分进行研究。从其乙醇提取物的乙酸乙酯和正丁醇部位分离得到了9个化合物,根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构分别为:牡荆素(1)、β-D-吡喃半乳糖-(3→3)-O-β-D-吡喃半乳糖(2)、丁香脂素(3)、(Z)-3-已烯-D-吡喃葡萄糖(4)、(E)-2-已烯-D-吡喃葡萄糖(5)、4-O-乙基没食子酸(6)、没食子酸(7)、胡萝卜苷(8)、β-谷甾醇(9)。

十雄角果木树皮的化学成分研究

通过溶剂提取法、正反相硅胶柱色谱和高效液相色谱等方法,从十雄角果木(Ceriops decandra)树皮的95%乙醇提取物中分离得到了6个单体化合物,并通过理化性质和波谱数据鉴定其结构,分别为:(-)-丁香树脂酚(1),(-)-松脂酚(2),β-谷甾醇(3),豆甾醇(4),棕榈酸(5)和3,4-二羟基苯甲酸乙酯(6).所有化合物均为首次从该植物中分离得到.

苦楝皮的化学成分

目的对中药苦楝皮(Melia azedarachL.Sied.)体积分数为95%的乙醇提取物的乙酸乙酯部位化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱等方法进行分离,利用理化性质和1H-NMR1、3C-NMR等谱学技术,对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果从中分离得到6个化合物,其结构鉴定为羽扇豆醇(lupeol,1)、α-菠甾酮(-αspinasterone,2)、丁香树脂酚双葡萄糖苷(syringaresinol-di-O--βD-glucoside,3)、阿魏酸(ferulic acid,4)、β-谷甾醇(-βsitosterol,5)、胡萝卜苷(daucosterol,6)。结论化合物2、3和4均为首次从楝属植物中分离得到的已知化合物。

杜仲中双环氧木脂素二糖苷分离纯化技术的研究

利用树脂吸附与凝胶色谱柱层析相结合的方法,探讨了杜仲中松脂醇二葡萄糖苷(PG)和丁香脂醇二葡萄糖苷(SG)的分离纯化,并根据HPLC分析结果确定了最佳的分离纯化工艺条件。即当杜仲皮乙醇浸提液经浓缩离心后,在碱性条件下用D101型树脂吸附,粗提物的产率达1.74%,PG和SG的质量分数分别为8.1397%和2.9431%。经葡聚糖凝胶LH-20,高效液相制备柱的进一步分离及重结晶,得两种结晶。熔点测定、IR、UV、HPLC、TLC及1HNMR的分析表明,这两种结晶分别为PG(乳白色粉末)和SG(白色针状)。结果表明:树脂吸附与凝胶色谱柱层析相结合制备双环氧木脂素二糖苷提取物的方法与传统分离方法相比,得率高,工艺操作较简单且安全无毒。