双核碱性功能化离子液体催化Knoevenagel缩合反应

采用咪唑与二溴烷烃为原料,两步法合成了5种新型咪唑类碱性双核功能化离子液体催化剂,考察了在醛与氰基化合物的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:咪唑类碱性双核功能化离子液体在Knoevenagel反应中具有很好的催化性能,在其中以双-(3-甲基-1-咪唑)亚丁基双氢氧化物离子液体的催化糠醛与丙二氰Knoevenagel缩合反应的活性最好,其产物的收率高达93.2%,而双-(3-甲基-1-咪唑)亚己基双氢氧化物离子液体对研究中的类醛与氰基化合物的Knoevenagel缩合反应都有较好的催化效果。

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能

合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。

1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六碳基钼的反应

１，２－双（四甲基环戊二烯基）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐），后者随即与六碳基钼反应形成１，１’－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基铝负离子盐）－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＋］２（ Ｉ）， Ｉ与冰醋酸作用，随即分别与ＣＣｌ４， ＮＢＳ及Ｉ２反应，生成相应的铝卤化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ］２［Ｘ＝Ｃｌ（１），Ｂｒ（２），Ｉ（３）］．Ｉ与ＣＨ３Ｉ反应，在钼原子上发生烃基化，得到产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｍｅ］２（４）；Ｉ与单质Ｉ２直接反应，生成脱硅桥产物Ｍｅ４Ｃｐ（ＣＯ）３Ｉ（５）．经元素分析、 ＩＲ及１Ｈ ＮＭＲ表征了化合物 １－５的结构．

双（苯基亚砜）乙烷双核Cu（Ⅱ）配合物

合成了二个内、外消旋的双（苯基亚砜）乙烷（α、β－Ｂｐｈｓｅ）Ｃｕ（Ⅱ）配合物：［Ｃｕ２（α－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（１）和［Ｃｕ２（β－Ｂｐｈｓｅ）２（ＮＯ３）２］（ＮＯ３）２（２）．对其进行了元素分析、红外光谱及摩尔电导的测定，结果表明配体Ｂｐｈｓｅ均以二个氧原子与Ｃｕ（Ⅱ）配位．在ＥＳＲ谱图中，这二个配合物呈现△Ｍｓ＝２的半场跃迁，且它们在室温下的μｅｆｆ均较明显地小于Ｃｕ（Ⅱ）仅自旋的μｅｆｆ，指明它们均为反铁磁性的双核配合物．

邻氨基酚缩水杨醛钐配合物的合成和结构表征

合成了一个新的钐双核配合物[Sm(sap)(HMDS)(THF)]2(sap=水杨醛缩邻氨基酚,HMDS=六甲基硅胺基)并测定了其晶体结构,晶体属于单斜晶系,空间群P21/n,a=1.27245(12),b=1.91087(18),c=1.40749(13)nm,β=111.6650(10)°,V=3.1805(5)nm3,Z=2,Mr=1320.23,μ=1.95mm-1,对于I>2σ(I)的5016个衍射点的最终R=0.036,wR=0.111,钐原子与一个sap配体的一个氮原子和两个氧原子以及另一个sap配体桥连的氧原子,一个四氢呋喃的氧原子,一个六甲基硅胺的氮原子配位,形成了扭曲八面体的配位环境.