一件清康熙青花寻菊图笔筒小考

清康熙时期倡导诗文礼仪、设立学校,广兴科举,尊孔崇儒的社会习气蔚然成风。文房用瓷在这样一种比较宽松的文化政策下兴盛发展,以青花笔筒最为出色。康熙青花笔筒造型多样,品种丰富,纹饰精美,尤其是笔筒上装饰长篇诗文为一大特色。本文从康熙时期青花笔筒的造型、釉色、纹饰和款识等方面着手从而考证太原市博物馆藏清康熙青花寻菊图笔筒的具体烧造年代,而笔筒上《冒雨寻菊序》以及钤青花篆体“云山主人”方形闲章为研究康熙青花笔筒提供了新材料。

高效毛细管电泳法分析蓝色签字笔字迹色痕种类及相对形成时间

选用毛细管区带电泳分离模式,对13种市售蓝色签字笔样品字迹色痕进行了分析。当电压为15kV、柱温为25℃时,以0.03mol/L四硼酸钠水溶液(外加10%(体积分数)的甲醇)为缓冲液,所有样品都可以得到良好的区分;依据紫外区检测结果,样品可以分为三大类、五小类;依据可见区检测结果,样品可以分为四类;两种分析结果相结合有助于增大不同样品之间的区分度;选择3种样品进行暗处保存老化制样,根据字迹中色料成分相对含量的变化,对字迹的相对形成时间进行了初步探讨。研究还发现纸张类型对于上述研究结果无影响。

高效液相色谱法鉴别蓝色签字笔墨水的种类

目的通过对签字笔字迹成分进行检验,达到对签字笔成分进行分离并对签字笔种类进行鉴定的目的。方法使用高效液相色谱法对蓝色签字笔字迹色痕中的色料成分进行分析,并依据分析结果对墨水的种类划分,同时考察了纸张的背景影响、最小用样量以及实验结果的重现性。结果22种蓝色签字笔样品均可以实现区分。结论本研究对实际应用有较大参考价值。

圆珠笔油墨字迹色痕的高效液相色谱分析方法

采用正交实验设计法从多种流动相体系中优选出了圆珠笔油墨字迹色痕的高效液相色谱分析条件。在此条件下分析了 10 5种市售的不同生产厂家和牌号蓝色圆珠笔油墨的字迹色痕 ,并依据有色成分的差异将这些同色油墨分成了 6大类 ,考察了纸张的影响因素及在该条件下分析结果的重现性和精密度 。

裂解气相色谱法分析蓝色中性笔字迹的书写墨水种类及墨迹随书写时间的变化规律

中性笔是当前比较流行的一种书写工具,其墨水多采用颜料作为色料成分,很难用水和有机溶剂进行提取,故无法利用分析圆珠笔油墨和水性笔墨水所采用的气相色谱或高效液相色谱等方法进行检验。目前在法庭科学领域内还没有一种有效的方法用于分析中性笔字迹的书写墨水。采用裂解气相色谱法分析了蓝色中性笔字迹的书写墨水,根据色谱峰的个数和保留时间将收集的65个样品分成3类,其中大部分样品属于具有铜酞菁颜料主要色谱峰的第二大类。色谱峰的保留时间和峰面积比值的分析结果表明所建立的分析方法重现性好且稳定。在此基础上,对蓝色中性笔墨迹随书写时间的变化规律进行了初步研究,得出了老化曲线。

激光剥蚀电感耦合等离子体质谱鉴别蓝色圆珠笔色痕

建立了法庭科学中蓝色圆珠笔色痕的激光剥蚀电感耦合等离子体质谱鉴别方法。对95种不同来源的蓝色圆珠笔进行了分析,依据所含金属元素种类的差别将95种圆珠笔分为34类,其中26类圆珠笔根据元素种类的差别可直接区分,其余8类依据元素间响应值之比进行区分,对字痕载体纸张的考察结果表明了纸张对检测结果无影响。实验结果表明方法重现性良好,精密度<10%,与传统分析技术相比,本方法可获得更好的鉴别结果,95种蓝色圆珠笔中有88种可使用该方法有效鉴别。该方法简便快速、精密度良好、对样本宏观无损,适合法庭科学对蓝色圆珠笔鉴定的需要。

热重-质谱法研究蓝色签字笔墨水的人为老化

采用热重-质谱联用(TDG-MS)技术研究纸张上蓝色签字笔墨水在人为老化过程中组分的变化情况。热重-质谱联用仪跟踪分析了签字笔墨水中易挥发物质离子流的成分以及它们随时间的变化。研究了纸张上多种常用蓝色签字笔的墨迹在程序升温加热条件下的人为老化,探讨总结了纸张载体上签字笔墨水在加热人为老化过程中的一些变化规律。该规律将为各种签字笔字迹相对书写时间检验鉴定方面的进一步研究提供科学依据。

非水毛细管电泳法区分蓝色圆珠笔油墨的研究

建立了一种基于非水毛细管电泳法区分蓝色圆珠笔油墨的方法。确定了笔迹中碱性染料(结晶紫、甲基紫、碱性品蓝、罗丹明6G、碱性艳蓝B和碱性艳蓝BO)的分离条件:缓冲溶液为1.00mmol/L醋酸-100mmol/L醋酸铵的甲醇-水(体积比90:10)体系,分离电压和温度分别为25kV和25℃,检测波长为214nm。通过该方法分析了96支蓝色圆珠笔中的油墨,并依据油墨中所含的染料种类对圆珠笔进行分类,同一类笔又通过聚类分析计量学方法再次进行区分。该法重复性好,结果准确可靠,为圆珠笔字迹鉴定提供了一种科学的方法。

蓝色圆珠笔字迹的高效液相色谱分析与模式识别研究

该文收集市售蓝色圆珠笔样品16份,结合模式识别技术对其高效液相色谱数据进行研究。利用相关系数法计算色谱图相对峰面积的相似度,定量地评价样品间的差异性。选取16个样品3个批次间的最小相似度(λ=0.92)作为判定是否源于同种样品的阈值,相似度小于0.92的数据为89份,占全部比对样品的74.2%;根据液相色谱图的保留时间、峰数及峰形差异将所有样品分为3类,进一步利用系统聚类法依据相似度的大小将第一类样品分为3小类。该文提出的采用相对峰面积相似度评价样品差异的方法,能够显著提高分辨能力,促进圆珠笔字迹的自动化识别。高效液相色谱法获取数据,模式识别技术分析数据的方法为圆珠笔字迹的分类与鉴别提供了新思路。

高效液相色谱法分析蓝色的圆珠笔油墨中染料

采用反相高效液相色谱法-二极管阵列检测器对88种不同产地、不同厂商、不同品牌的蓝色的圆珠笔油墨字迹进行分析。以Xterra MS C18柱(3.9 mm×150 mm,5μm)为分离柱,0.01 mol.L-1碳酸氢铵溶液与乙腈以体积比35比65混合溶液为流动相,流量为0.8 mL.min-1。根据油墨中分离出的主要染料成分结晶紫、甲基紫、碱性品蓝、碱性艳蓝B、碱性艳蓝BO、磺化铜酞菁、罗丹明B含量的不同,将所被分析的圆珠笔分为9类,并提出了根据染料成分的相对峰面积来区分同类圆珠笔品牌的方法。

用气相色谱-质谱法和薄层色谱法分析蓝色圆珠笔油墨及其分类

采用气相色谱-质谱法和薄层色谱法对110支不同产地、品牌的蓝色圆珠笔油墨进行检测及种类鉴定。以气相色谱-质谱法研究了圆珠笔油墨中的溶剂组成,据此样品可分为6大类;以薄层色谱法检测了油墨中的染料组成,根据染料斑点的个数、位置、颜色及薄层扫描后吸收峰中标准峰的位置,将样品分为了17类。综合分析上述两种色谱检测的结果,同时考察溶剂和染料在组成上的差异,将110支不同品牌、产地的蓝色圆珠笔分为了35类,可以达到某些品牌之间的区分和认定,比依据单一检验手段得到的分类结果更为精准、系统。

圆珠笔墨水中染料成分在不同条件下的老化研究

利用高效液相色谱法对圆珠笔油墨中常用的碱性艳蓝B和碱性艳蓝BO 2种染料进行检测,对2种染料在不同老化条件下随时间的变化情况进行了分析研究,并绘制归一化曲线,利用此方法可以比较鉴别较长时间的圆珠笔书写时间。

基于多变量-系统聚类分析法区分蓝色圆珠笔色痕

综合应用不同的检验方法对110支不同产地、品牌的蓝色圆珠笔油墨进行检验及种类鉴定。采用气相色谱-质谱法和薄层色谱法分别研究了圆珠笔油墨中的溶剂组成和染料组成。通过数据预处理,分别建立了不同样品气相色谱法和薄层色谱法的共有谱图,采用二值法对特征数据进行提取,将定性信息数量化,将欧氏距离的平方作为样品之间差异的量度进行系统聚类分析,并将分类结果用于判别分析,建立相应的判别式函数。结果表明,基于多变量的系统聚类结果由于同时考察油墨的溶剂和染料在组成上的差异,将110支不同品牌、产地的蓝色圆珠笔分为了29类,可以达到品牌之间的区分和认定,较依据单一检验手段得到的分类结果更为精确、系统。尝试结合判别式函数对未知色痕进行分类,由于样本量较少,因此交叉验证得到的分类正确率仅为47.7%,但通过本实验将化学计量学中的相关算法引入到油墨种类的鉴别中,为添改文件、文件形成时间的检验提供了更加准确的结果,为建立油墨样本库提供了数据支持。

基于HPLC-DAD多波长数据的蓝色圆珠笔墨水鉴别(英文)

利用HPLC-DAD多波长数据分析鉴别不同品牌的蓝色圆珠笔墨水.使用HPLC-DAD分离68支不同品牌的蓝色圆珠笔中油墨的染料组分,并用HPLC-MS方法确认主要染料组分的化合物结构.根据检测到的主要染料组分,将所有的蓝色圆珠笔油墨分成9类,进一步利用主成分分析方法,处理多波长色谱数据对同一类别中不同品牌的墨水进行区分.实验结果表明,多波长的色谱数据比单一波长对蓝色圆珠笔墨水更具鉴别能力.组合2步鉴别过程,对于蓝色圆珠笔品牌的鉴别率可达94%.

LC-MS/MS法检测圆珠笔墨迹中碱性蓝7及其去乙基产物的降解变化

目的考察圆珠笔墨迹中碱性蓝7及其去乙基产物的降解变化,为圆珠笔墨迹书写时间的研究提供基础数据。方法用氙灯老化碱性蓝7以生成其5个去乙基产物。建立LC-MS/MS检测碱性蓝7及其去乙基产物的方法。制作圆珠笔墨迹样本,在室内自然光照条件下老化3个月,同时进行控制实验条件的氙灯老化和高温老化实验。结果碱性蓝7的相对含量持续下降,其第一、第二级去乙基产物E4、E3的相对含量相继达到最大值,剩余三个去乙基产物E2、E1和E0的相对含量在三个月内持续增加。结论碱性蓝7的相对含量与光的辐照能量呈指数函数关系,其去乙基产物E4、E3的相对含量与光的辐照能量呈二次函数关系。不同油墨中碱性蓝7的老化曲线不同。温度对碱性蓝7的降解基本没有影响。

LC-MS/MS法测定蓝色圆珠笔油墨中的碱性染料

目的建立蓝色圆珠笔油墨中碱性染料的LC-MS/MS方法,为蓝色圆珠笔油墨的种类鉴别提供方法。方法用二级质谱寻找并确定结晶紫、甲基紫、维多利亚蓝B、碱性紫14、碱性蓝7和罗丹明B等碱性染料的特征性母离子/子离子对。收集50种蓝色圆珠笔,划线后对其笔道用0.5 mm直径打孔器取样,乙腈超声提取。液相分离采用Waters XBridge C18柱,流动相为0.1%甲酸缓冲液(A)-乙腈(B),梯度程序洗脱。结果 4个点的取样量足以满足检测需要,采用相对峰面积的定量方法,结果重现性好,RSD%≤2.3%。应用该方法对50种蓝色圆珠笔油墨中的碱性染料进行检测,区分率为94.4%。结论所建LC-MS/MS方法定性准确,定量可靠,为蓝色圆珠笔油墨的种类鉴别提供了方法。

蓝黑墨水字迹人为光老化的实验研究

硫酸盐扩散程度测定法是判别蓝黑墨水字迹书写时间的重要方法。但在对人为老化后蓝黑墨水书写时间的判别还是个陌生的领域。本课题以蓝黑墨水字迹为研究对象,采用人为紫外线光照老化方法,测定人为老化后蓝黑墨水硫酸盐扩散程度平衡点,并与自然老化的同种墨水硫酸盐扩散程度平衡点相比较,寻求其变化规律与特点。

高效液相色谱法判定蓝色中性笔字迹色痕形成时间研究

通过染料成分含量随时间的变化特点,利用高效液相色谱法(HPLC)比较系统地研究蓝色中性笔墨水中染料成分含量随书写时间的变化规律,获得了蓝色中性笔染料含量与时间变化规律曲线,可确定约30个月前字迹的相对形成时间。另外,利用高效液相色谱法(HPLC)法对蓝色中性笔墨水字迹自然光老化和人工老化规律进行了较为系统的研究,获得了自然光老化规律曲线,为蓝色中性笔墨水字迹的绝对形成时间检验奠定了基础。

基于银胶表面增强拉曼光谱检验蓝色书写字迹初探

目的用基于银胶的表面增强拉曼光谱技术检验蓝色签字笔字迹。方法取4种常见不同牌号的蓝色签字笔在其字迹上滴加微量银胶,用显微共焦拉曼光谱仪进行检验。结果不同品牌的蓝色签字笔字迹的表面增强拉曼光谱不同。结论基于银胶的表面增强拉曼光谱技术可用于纸张上蓝色签字笔字迹的检验。

多种谱学方法研究蓝色签字笔墨水

运用傅里叶变换红外光谱、显微激光拉曼光谱以及紫外-可见光谱仪等多种光谱学手段测定了纸张上蓝色签字笔墨水的光谱,并根据吸收峰的差异对收集到的28种不同品牌、系列的蓝色签字笔进行了分类。同时还结合热重-质谱联用研究了人为老化过程中纸张上签字笔墨水成分的变化。讨论了上述谱学方法在分析鉴别纸张上蓝色签字笔墨水种类及成分的优劣,以及在研究相对书写时间和绝对书写时间中的潜在应用。