硝基甲烷连续精制工艺稳态模拟及优化

为进一步提纯硝基甲烷产品,实现硝基甲烷与副反应产物的高效分离。提出了一种优化的高纯度硝基甲烷连续生产工艺,该工艺一步法连续生产即可得到合格硝基甲烷产品,避免了反复蒸发冷却操作引发的安全生产事故,可提高生产的安全性保证。通过探究组分特性及交互作用参数,对比了相平衡数据的准确性,进一步严格模拟计算经灵敏度分析得到较优的理论板数、回流比、进料位置等参数,T-101脱轻塔最优理论板数N_(stage)=48,回流比R=7,N_(feed)=15;T-102脱水塔最优理论板数N_(stage)=27,塔顶采出量D=300 kg/h,N_(feed)=18;T-103脱重塔最优理论板数N_(stage)=20,回流比R=0.5,N_(feed)=13。为工业化生产提供了有效指导和数据支持,可有效提高硝基甲烷这种危险化学品的纯度、产量和收率。

新三氮烯显色剂的合成及其与镉显色反应性能和应用的研究

本文报道了两种新显色剂3-溴-4-(4-硝基苯基重氮氨基)偶氮苯(BNDAB)和3-溴-4-(2-溴-4-硝基苯基重氮氨基)偶氮苯(BBNDAB)的合成,性质及其与Cd(Ⅱ)的显色反应。在弱碱性介质中,并有Triton X-100存在下两试剂均与Cd(Ⅱ)形成组成比为2:1的橙红色络合物。对BNDAB,λ_(max)^(Cd-R)=495nm,ε_(495)=1.56×10~5L·mol^(-1).cm^(-1);对BBNDAB,λ_(max)^(Cd-R)=504nm,ε_(504)=1.50×10~5L·mol^(-1).cm^(-1)1。镉量分别在0～8μg/25ml,0～10μg/2Sml范围遵守比耳定律。两试剂中BBNDAB有较好的选择性。用其测定环境水标样和锌合金中的镉含量,结果满意。

4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮与镧(Ⅲ)显色反应研究与应用

研究了在表面活性剂吐温-80存在下，镧（Ⅲ）与4，5-二溴邻硝基苯基荧光酮（DBONPF）的高灵敏显色反应，并建立了测定镧（Ⅲ）的新方法。实验发现，在PH=10.3NH4Cl-NH。缓冲溶液中，镧（Ⅲ）与4，5-二溴邻硝基苯基荧光酮形成紫色络合物，络合物的最大吸收波长为594．0nm，表观摩尔吸光系数ε=2．31×10^5L·mol^-1·cm^-1。镧（Ⅲ）的浓度在0～35μg／25mL的范围内符合比耳定律。本法用于铜合金试样中微量镧的测定，结果令人满意。

抗菌剂溴硝醇的合成及应用研究进展

叙述了抗菌剂溴硝醇的性质,阐述了溴硝醇的特点及抗菌机理,详细综述了溴硝醇在化妆品、水处理、石油工业、公共场所和医药工业等领域的应用,重点对先羟烷基化后溴化和先溴化后羟烷基化2种溴硝醇的合成方法进行了概括,并对不同合成工艺进行了分析。

关于合成2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇新方法的研究

通过硝基甲烷先溴化再缩合的方法合成了2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,合成最佳反应条件为:在溴化反应中,NaOH与CH3NO2的物质的量比为1.1:1.0,NaOH溶液的质量浓度为25%,成盐温度为-5～0℃,溴化温度为15℃;在缩合反应中,溶液pH 5～6,缩合温度为25℃,V溶剂:V反应原料=2.0:1.0.质量分数为98%,产品总收率为83.5%.

1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(5-溴-8-喹啉)-三氮烯的合成及其与镍的显色反应

报道了新试剂1-（6-硝基-2-苯并噻唑）-3-（5-溴-8-喹啉）-三氮烯（NBTBQT）的合成、纯化、结构鉴定及性质，并研究了其与镍的显色反应。在PH9．5的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中，在表面活性剂CTMAB存在下，试剂与镍形成2：1蓝色络合物，络合物最大吸收波长位于633nm，表观摩尔吸光系数为2．16×10^5L·mol^-1·cm^-1，镍的质量浓度在9～240μg／L范围内符合比尔定律，检出限为2．70×10^-9g／mL。方法应用于铝合金中镍的测定，相对标准偏差在1．2％～1.7％之间，测定结果与认定值相符。

邻硝基对甲基苯酚的相转移催化合成

研究了用季钅盐作相转移催化剂催化合成邻硝基对甲基苯酚 ,在 1 8%的硝酸、 1 .0 g催化剂、反应温度 2 0℃～ 2 5℃、反应 4 5min的条件下 ,获得 70 %以上的产率 .此法具有产率高、易操作、反应条件温和。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的方法。采用ZORBAX RX-C_8色谱柱(150×2.1 mm,5μm)进行分离,以甲醇-水-5%磷酸(10∶985∶5,用2 mol/L NaOH调至pH 3.0)为流动相,流速为0.7 m L/min,柱温为室温。结果显示,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇在2.5 min处出峰,其线性范围为0.01~1.0 mg/L,相关系数为0.999 9。不同基质化妆品的方法检出限均为1.0μg/g,回收率为94.6%~101.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~4.5%。该方法快速、准确、灵敏、无干扰,适用于化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的定性定量测定。

抗菌剂溴硝醇的合成

硝基甲烷与25%氢氧化钠溶液同时滴加入甲醛溶液中反应,然后滴加溴反应得到溴硝醇;通过正交实验得出的优化条件为:烷羟基化反应中,n(硝基甲烷)∶n(甲醛)=1∶2.2,反应温度45℃,反应时间1.5 h,n(硝基甲烷)∶n(氢氧化钠)=1∶0.8;溴化反应中,n(硝基甲烷)∶n(溴)=1∶1,反应温度20℃,反应时间1.5 h,在此优化条件下收率达90.5%;产品用红外光谱和高效液相色谱进行分析确认,产品含量为99%。

4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮非离子表面活性剂分光光度法测定微量钼

研究了钼４，５二溴邻硝基荧光酮（ Ｂｒ Ｏ Ｎ Ｐ Ｅ）吐温４０ 显色体系的吸收光谱特性，在吐温４０ 存在下，钼（Ⅵ）与 Ｂｒ Ｏ Ｎ Ｐ Ｆ形成红色络合物．在 １．１～１．３ ｍ ｏｌ／ Ｌ 的盐酸介质中，络合物的吸收波长为 ５４０ ｍ ｍ ，摩尔吸光系数为 ９．５×１０４ Ｌ·ｍ ｏｌ·ｃｍ － １ ．钼（Ⅵ）的含量在 ０～１４ μｇ／２５ ｍ ｌ的范围内，符合比耳定律．多数常见阳离子不干扰显色反应．本法用于合金钢标样中的微量钼，获得了满意的结果．

4,5-二溴邻硝基苯基萤光酮(DBON-PF)分光光度法测定铝

研究了在阳离子表面活性剂ＴＭＡＢ存在下，铝与４，５－二溴邻硝基苯基萤光酮（ＤＢＯＮ－ＰＦ）显色反应。实验结果表明，在ｐＨ５．０～５．６的六次甲基四胺－盐酸的缓冲溶液中，铝与ＤＢＯＮ－ＰＦ形成１∶２配合物，其最大吸收波长为５７９ｎｍ，摩尔吸光系数为１．５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１，铝含量在０～４μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。当体系引入一定量的掩蔽剂时，提高了方法的选择性。方法简便，快速，灵敏度高，用于铜合金，合金钢中铝的测定，结果满意。

硝基化合物抑制瘤胃发酵甲烷生成的机理研究进展

在畜牧业生产实践中,反刍动物瘤胃发酵会产生大量甲烷(CH_4),对环境温室效应具有重要影响。此外,瘤胃CH_4的产生会导致日粮能量的浪费,降低饲料转化效率。因此,如何控制瘤胃发酵CH_4生成已成为国内外反刍动物营养研究领域的热点科学与技术问题。以硝基乙烷、硝基乙醇、硝基丙醇等为代表的硝基化合物正在以其高效、持续、低剂量等优势在抑制瘤胃发酵CH_4生成研究方面备受青睐。本文重点围绕硝基化合物抑制瘤胃发酵CH_4生成机理及其作用方面的研究进展进行了综述分析。

H和CH_3NO_2分子中C,N,O原子作用反应机理的研究

采用DFT(B3LYP)方法,在6-311G**,6-311++G**,cc-pvtz基组水平上,优化了H自由基分别进攻CH3NO2上的C,N,O原子反应的各驻点的几何结构,研究了反应体系中各反应沿极小能量途径反应分子几何构型的变化,根据计算得出的各反应的位垒和反应热力学参数指出了反应位垒对反应的影响.

二溴硝基偶氮胂光度法测定硅酸盐试样中的微量铝

本文研究了Al^(3-)与新显色剂二溴硝基偶氮肿显色反应的影响因素,建立了测定铝的新的光度分析法,其表观摩尔吸光系数为1.21×10~4,A1^(3-)量在0～30μg/25ml,内符合比耳定律,可用于硅酸盐试样中微量铝的测定。

用多声子迁移模型理论研究硝基甲烷的分解机理（英文）

基于多声子迁移模型理论分析了撞击诱导硝基甲烷单分子分解反应可能存在的合理的反应路径.发现:对最低三态和基态的分子选择门模式分别为407 cm-1,436 cm-1和482 cm-1,616 cm-1时,计算得到的相同时间长度上的能量迁移参数分别为5.43×105J/mol*K,5.82×105J/mol*K和8.22×105J/mol*K,6.43×105J/mol*K.而理论计算CH3NO2分子从基态跃迁致最低三态所需能量为2.39×105J/mol,最低三态分子从C-N键断裂分解为硝基和甲基所需活化能为3.69×105J/mol;基态的CH3NO2分子从CN键断裂生成硝基和甲基所需能量为2.24×105J/mol.因此,能量迁移能够提供足够的能量使CH3NO2分子在基态或者在跃迁至最低三态后从C-N键断裂生成硝基和甲基.这个结论与实验报道的结论基本一致.

高灵敏分光光度法测定环境水中微量铜

研究并比较在几种表面活性剂存在下 ,DBON -PF与铜 (Ⅱ )的显色反应 .试验结果表明 ,在 pH为 8.5的氨性缓冲溶液中 ,有吐温 -80存在下 ,铜 (Ⅱ )与DBON -PF形成紫红色络合物 ,最大吸收波长为 5 80nm ,对应的表现摩尔吸光系数为 1.2 1× 10 5L·mol-1·cm-1.含铜 0～ 6 0 0 μg/L符合比耳定律 .方法灵敏度高 ,测定了环境水中微量铜 ,结果满意 .图1,表 1,参 6 .

硝基三苯醚的溴化反应

The authors studied bromination reaction of nitrotriphenylether and synthesized six new bromosubstituted nitrotriphenylethers.Their structures were confirmed by IR,1H NMR and MS.

撞击诱导硝基甲烷分子第一步分解反应的动力学计算

本文基于分子温度与压强的关系,计算在不同压强下基态和最低三态硝基甲烷的分子温度,对应计算其沿着CN键裂解反应的热化学和动力学参数.发现基态的硝基甲烷沿着CN键的分解反应是吸热反应,不具自发性,反应转换温度为1550.2 K,平衡常数在80-1202 K温度范围内很低.最低三态的硝基甲烷沿着CN键的裂解是放热反应,反应的Gibbs自由能在80-2558.5 K范围内为负,有好的自发性,且反应较为彻底.298.15-2558.5 K温度范围内反应活化能随着温度的升高而改变,使反应速率随着温度的升高而急剧增大.对应硝基甲烷爆压15 GPa,其分子温度为4617.6 K,该温度下三态分子分解反应的反应速率为1.088×10~8cm^3·mol^(-1)·s^(-1).推算硝基甲烷沿着CN键分解反应混合物的终态温度,当混合物为硝基、甲基和基态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1611.37 K,等效能为1676.47 cm^(-1).当混合物为硝基、甲基、基态和最低三态的硝基甲烷分子时,反应的终温为1184.79 K,等效能为1232.65 cm^(-1).两种情况下终态等效能都足以维持硝基甲烷分子沿C-N键裂解反应的发生.这个能量也足以导致混合物中的NO_2分解为NO和O,这与实验检测的结论相一致.

KF/Al_2O_3催化合成2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

目的采用KF/Al2O3催化剂催化合成2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇,并确定最佳反应条件.方法制备KF/Al2O3催化剂,用该催化剂对硝基甲烷与甲醛的羟基化反应进行催化合成,再经过溴化反应制得产物,最后由红外光谱及熔点测定对产物进行确定表征.结果经测定,产物2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的红外特征峰为3240 cm-1、3190 cm-1、1810 cm-1、1920 cm-1、960 cm-1、840 cm-1,熔点为126.7℃.当溴化反应条件固定为反应温度10℃,反应时间0.5 h时,KF/Al2O3催化剂对硝基甲烷与甲醛的羟基化反应的最佳反应条件为反应温度25℃,反应时间2 h,反应物硝基甲烷、甲醛与催化剂使用量物质量的比为2∶5∶2.在最佳反应条件下,该催化合成反应收率可达78.1%.结论KF/Al2O3催化剂实现了对2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的催化合成,且反应具有收率高,操作方法简单,反应时间短,反应条件容易控制,反应对环境友好的特点.

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。