高效液相色谱法测定化妆品中5种水杨酸酯紫外吸收剂

建立了高效液相色谱法测定化妆品中5种水杨酸酯紫外吸收剂的检测方法。样品经四氢呋喃-甲醇-0.1%(体积分数)甲酸溶液混合溶液(体积比为60∶30∶10)超声提取,使用CAPCELL PAK MGⅡC18色谱柱(250 mm×4.6mm,5μm)分离,柱温为30℃,流动相为四氢呋喃-甲醇-0.1%甲酸溶液,流量为1.0 mL/min,进样体积为10μL,检测波长为305 nm,梯度洗脱分析。乙二醇单水杨酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸己酯、丁基辛醇水杨酸酯5种水杨酸酯紫外吸收剂在质量浓度为10~200μg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数不小于0.999 5,检出限为2 ng,定量限为6 ng,平均回收率为93.7%~105.1%,相对标准偏差为1.1%~4.5%(n=6),对照品溶液在2个月内量值稳定。该方法操作简便、灵敏度高,可用于化妆品中紫外吸收剂的检测。

生物质定制燃料在柴油机中的应用研究进展

从燃料的理化特性、基础燃烧特性、反应动力学机理以及在柴油机中的应用情况等方面,对2-甲基四氢呋喃(2-methyltetrahydrofuran,2-MTHF)、正辛醇和正丁醚这3种生物质定制燃料的相关研究进行阐述。从单燃料和掺混燃料两个方面综述以上燃料在柴油机中的应用研究情况。基于目前相关文献的研究成果,认为2-MTHF通常作为掺混燃料用于柴油机,而正辛醇和正丁醚可单独用于柴油机,且均有助于减少碳烟排放。提出未来研究的重点是开发适用于生物质定制燃料的柴油机三维燃烧模型。

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。

丁辛醇装置羰基合成工艺技术的分析

综述了丁辛醇装置羰基合成工艺主要技术,对工艺特点以及原材料和公用工程进行了对比,并对低压羰基合成工艺装置主要部分的工艺技术和羰基合成催化剂的进展进行了分析。

丁辛醇装置工艺技术评价

对丁辛醇装置主要专利技术的特点作了评价和对比,分析生产基本原理以及主要工艺参数。

γ-十一内酯的合成研究

以过氧化二特丁基为催化剂,通过丙烯酸甲酯和正辛醇反应合成γ十一内酯.研究了各有关因素对产品收率的影响,合理的反应条件为:反应温度1 80℃,回流反应时间4h ,酯醇物质的量比为1∶7,催化剂用量为0 .8% (相对于反应物总质量) .在此条件下,γ十一内酯的收率可达65 .2 % .

异辛基正丁基琥珀酸双酯磺酸钠的合成

以异辛醇、马来酸酐、正丁醇和亚硫酸氢钠为原料,通过单酯化、双酯化和磺化反应合成了标题化合物,通过FT-IR表征了产物的结构。对各步反应的条件进行了考察。异辛醇与马来酸酐单酯化反应的适宜条件为:n(马来酸酐)∶n(异辛醇)=1.05,反应温度80℃,反应时间90 min;异辛醇马来酸单酯与正丁醇双酯化反应的适宜条件为:n(正丁醇)∶n(异辛醇马来酸单酯)=1.5,催化剂对甲苯磺酸的用量(基于总反应物的质量)为0.20%,反应温度130℃,反应时间150 min;异辛基正丁基马来酸双酯与亚硫酸氢钠磺化反应的适宜条件为:n(亚硫酸氢钠)∶n(异辛基正丁基马来酸双酯)=1.1,反应时间150 min,反应温度95℃。在此优化反应条件下,异辛基正丁基琥珀酸双酯磺酸钠盐的总收率为91.38%。

2-丁基-1-正辛醇萃取硼酸的动力学研究

采用恒界面池法研究了2-丁基-1-正辛醇萃取剂萃取硼酸的动力学,考察了相界面面积、搅拌转速、反应物浓度和反应温度等因素对萃取速率的影响。结果表明萃取体系的萃取过程发生在两相界面区域,萃取反应受扩散和化学反应共同控制,主要扩散阻力区集中在水相,2-丁基-1-正辛醇/煤油从卤水中萃取硼酸的动力学速率方程为,其萃取硼酸的表观活化能为19.038 kJ·mol^-1。

丁辛醇合成催化剂制备及工业侧线研究

丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料,低压羰基合成为目前主要的工业生产工艺,其核心催化剂为三苯基膦乙酰丙酮羰基铑(ROPAC)。介绍了ROPAC催化剂制备过程及工业侧线实验结果,并通过工业放大生产实验,解决了ROPAC催化剂制备过程中的问题,二步合成单程总收率可达98%以上,ROPAC催化剂中氯离子质量分数小于0.005%。依托于天津渤化永利化工有限公司的450 kt/a丁辛醇装置,成功进行了ROPAC催化剂国产化替代工业侧线试验,自制催化剂与进口参比催化剂在100%负荷下各运行520 h,自制ROPAC催化剂与进口催化剂醛耗丙烯、产物正异比和母液中聚合物含量等指标一致,产品醛各项指标合格,催化剂整体性能与进口催化剂基本一致。

RTO技术在丁辛醇装置化工异味治理中的应用

分析了丁辛醇装置化工异味来源,介绍了丁辛醇装置RTO设施基本工艺、关键参数的确定、安全保护措施及运行效果,对存在的问题,提出改进建议。

多效蒸发及汽提工艺处理丁辛醇装置含碱废水

丁辛醇装置缩合系统在反应过程中排出一部分含碱废水,其中COD大于40000 mg/L,经多效蒸发及汽提系统处理后的废水COD小于500 mg/L,可回收部分有机物,既有较好的经济效益,又减轻了下游污水处理压力。

丁辛醇废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑研究

液相消解是回收丁辛醇铑催化剂废液中铑的一种重要方法,通常消解液中除铑离子、氯离子外,还有硫酸根、磷酸根以及铁、镍、钙等贱金属离子。探索了一种丁辛醇废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑的工艺。首先,消解液在一定条件下加入过量氯化钡过滤除去硫酸根,滤液在一定条件下加入过量钼酸铵过滤除去磷酸根,所得滤液调节酸度后经氢型阳离子交换树脂除去Fe、Ni、Ca、Ba等阳离子杂质,蒸发浓缩干燥得到高纯度三氯化铑,杂质元素总量小于0.05%(质量分数),铑回收率大于99%。

丁醛缩合废水处理技术研究

丁辛醇装置在生产过程中产生的丁醛缩合废水,COD浓度高达40 000 mg/L。提出用酸化萃取法处理此股高浓度有机废水的思路,探讨不同废水pH值、温度、萃取剂及萃取剂用量对萃取效果的影响。实验结果表明:以辛醇、辛醇精馏残液和辛烯醛加氢残液作为萃取剂,在废水pH值为1～3、萃取剂与废水的体积比为1:(1～12)、温度为25～60℃条件下,对丁辛醇废水进行萃取处理,均可得到较好的处理效果,COD去除率可达83%～94%。

用“H”试剂从氧化锌酸浸液中回收锗的试验研究

用“H”＋煤油＋添加剂作萃取剂，对锗的回收工艺进行了研究。结果表明：对于含锗为0．02～0．03g／L的氧化锌酸浸上清液，用”H”＋煤油＋异辛酸（或TBP）萃取回收锗，不仅试剂消耗小，而且产品（锗富集物）含锗可达22％以上。

钻井液消泡剂RXJ的制备及应用

以航空煤油为基液,选用双硬脂酸铝、油酸、异辛醇、磷酸三丁酯制备出高效消泡剂RXJ.优化出其最佳制备工艺：双硬脂酸铝用量为6％,在70℃航空煤油中溶解10～20 min,再加入其余组分复配.其关键技术在于双硬脂酸铝在航空煤油中的热溶解.将0.2％消泡剂加入到基浆中,淡水基浆的密度恢复率不小于92％,4％盐水基浆的密度恢复率不小于95％.在马井26井进行了现场应用,加量为0.1％～0.2％,消泡迅速,密度得到提高,消泡效果可维持4～5 d.

丁辛醇废水的萃取+芬顿处理技术研究

对丁辛醇废水的物理化学预处理方法进行研究,通过预处理丁辛醇废水COD去除率达到97%以上。利用辛醇精馏残液的二次精馏重组分对丁辛醇废水进行萃取处理,降低废水COD含量并回收大部分有机物,采用芬顿技术进行二次处理,达到生化处理要求。

云南乙炔化工产业发展研究

对乙炔化工产业发展的方向和趋势进行了调研及研究。根据乙炔化工具有的技术、原料、产品资源等优势,结合云南1000万t炼化项目丰富的乙烯、PTA、副产品石油焦等资源,通过市场和关键技术开发分析研究,找到结合点,延伸产业链,发展循环经济,开发有较高技术含量的功能性新材料,走差异化、精细化产品发展的道路,为云南乙炔化工产业的发展探索新的发展途径和方向。

正辛醇/正丁醚骨架机理的构建及验证

采用定向关联图误差传播敏感度分析法(DRGEPSA)、同分异构体合并和峰值浓度分析法对正丁醚和正辛醇的详细机理进行简化,并将简化后的正丁醚和正辛醇机理合并,获得了包含117个组分和601个基元反应的骨架机理.利用正丁醚和正辛醇详细机理的着火延迟、正丁醚层流火焰速度的试验数据和正辛醇在射流搅拌反应器(JSR)中组分摩尔浓度的试验数据对获得的骨架机理进行验证.最后分析了正丁醚和正辛醇燃料在低温及高温下的化学反应路径,结果表明:该骨架机理的着火延迟时间、层流火焰速度及JSR中组分摩尔浓度与试验数据和详细机理较吻合,可较好地重现正丁醚和正辛醇的燃烧特性.

丁辛醇装置驰放气回收丙烯丙烷的工业应用

简述了丁辛醇驰放气中回收丙烯丙烷的重要意义。介绍了常用的丁辛醇驰放气回收的工艺,对丁辛醇驰放气回收丙烯丙烷常用工艺进行了技术对比。推荐采用吸收解吸工艺回收辛醇装置驰放气中的丙烯丙烷。

无模型控制技术在羰基合成反应器上的应用

大庆石化公司丁辛醇装置羰基合成反应器控制系统采用固定合成气流量、调节丙烯流量来调整关键控制参数AR301/302,即反应器出口一氧化碳(CO)浓度。由于反应器系统时滞较大(15min左右),导致CO浓度偏离给定值较大,严重影响了反应器平稳运行和丁醛收率,丙烯损耗偏大。经分析,其原因为:控制器采用传统PID调节器,难以应付现代化生产装置中未知的强非线性、强干扰、大时滞等因素的影响,导致控制系统不稳定。决定采用无模型控制技术对控制系统进行改造。介绍了无模型控制技术的特点、功能及无模型控制方案。改造后,丁辛醇装置实现了闭环稳定控制,CO浓度稳定在给定值的±0.15%(体积分数)范围内;醛耗丙烯量降低了0.84kg/t,每年多产丁醛82t。