Adsorption Kinetics and Thermodynamics Study of Butylparaben on Activated Carbon Coconut Based

In this work, low cost coconut biochar based activated carbon (CBAC) was used for adsorption of Butylparaben (BPB) from aqueous medium. The prepared CBAC was characterized using BET, Boehm analysis and the adsorption equilibrium, kinetics and thermodynamics studies of BPB adsorption were carried out. During batch adsorption runs, the effects of factors, such as contact time (0 - 300 min), CBAC dose (200 - 800 mg), pH (3 - 11) and solution temperatures (303 - 348 K) were investigated on BPB removal. Experimental results reveal that the BPB removal efficiency on CBAC is higher than 97% under acidic and neutral conditions. Equilibrium data were fitted by Langmuir, Freundlich and Temkin isotherm models with correlation coefficient more than 0.9. The pseudo-second order kinetic model was observed to fit well the adsorption data. Thermodynamic analysis shows positive values of standard Gibb’s free energy, suggesting the non-spontaneity of the process. The changes in enthalpy (0.2 J.mol-1) and entropy (19 J.mol-1) were found to be endothermic with an increase of randomness. The high adsorption efficiency of the synthesized coconut biochar materials with low cost indicates that it may be a promising adsorbent for removing organic compounds.

SO_4^(2-)/TiO_2-凹凸棒土催化合成尼泊金丁酯

制备了固体超强酸催化剂SO_4~2/TiO_2-凹凸棒土催化剂,用于催化合成尼泊金丁酯。较佳的催化剂制备条件为:硫酸浓度1.0 mol/L、焙烧温度500℃、焙烧时间为3 h。合成尼泊金丁酯的最佳反应条件是:n(对羟基苯甲酸):n(丁醇)=1:4,催化剂用量3%,反应时间4 h,收率4.5%。该催化剂酸强度小于-14.52,可以重复使用多次。

Dawson型磷钨酸铝催化剂的制备、表征及催化绿色合成尼泊金丁酯

采用复分解法制备出Dawson型磷钨酸铝(A1H3P2W18O62·nH2O)催化剂,通过FT-IR、SEM、EDS、Py-IR和NH3-TPD对其进行了表征,并首次用于催化合成尼泊金丁酯。Py-IR表征结果显示,A1H3P2W18O62·nH2O同时具有Brnsted酸中心和Lewis酸中心。NH3-TPD测试结果表明A1H3P2W18O62·nH2O同时具有弱酸、强酸和超强酸中心,且以强酸中心为主。通过正交实验确定了合成尼泊金丁酯的优化工艺条件为催化剂用量4.9%(基于反应物质量),n(正丁醇)与n(对羟基苯甲酸)=3∶1,反应时间3.0h,反应温度120℃。在此条件下,尼泊金丁酯收率可达93.2%。与单纯Dawson型磷钨酸或浓硫酸催化效果相比,尼泊金丁酯收率得到提高。A1H3P2W18O62·nH2O易于回收和重复使用,当重复使用5次后,尼泊金丁酯收率仍为73.1%。

微波催化合成尼泊金丁酯的研究

采用微波催化技术,以硫酸氢钠为催化剂合成尼泊金丁酯,并对催化剂用量、醇酸比、微波辐射时间、微波催化功率等因素对产物收率的影响进行了讨论.实验确定反应的最优化条件是对羟基苯甲酸:正丁醇:硫酸氢钠的摩尔比是1:2:0.036,微波功率700W条件下,辐射回流分水25min,经后处理和分析验证,白色晶体尼泊金丁酯收率可达89.70%.

水合硫酸铝催化合成尼泊金丁酯

研究了以Al2 (SO4 ) 3·18H2 O为催化剂 ,由既作反应物又作溶剂的丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金丁酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素 ,并对产品进行了分析鉴定。实验表明 ,与H2 SO4 催化剂相比 ,反应时间短 ,产率高 ,工艺简单 ,不腐蚀设备 ,可重复使用。在醇、酸摩尔比为 5∶1,催化剂与酸摩尔比为 0 .0 6 4∶1,反应时间 3h的条件下 ,粗酯收率可达 95 .6 % ,提纯后酯含量 >99%。

邻苯二甲酸二丁酯对对羟基苯甲酸酯类雌激素活性效应的增强作用

目的 评价对羟基苯甲酸丙酯（PP）、对羟基苯甲酸丁酯（BP）和邻苯二甲酸二丁酯（DPB）的单独和联合处理的雌激素活性效应。方法 应用未成熟雌性Wistar大鼠连续3天皮下染毒的子宫增殖试验。通过重量及系数，判定PP、BP和DPB的单独处理和两两联合处理后的雌激素活性效应。结果实验中PP和BP雌激素活性最小可观察作用剂量（LOEL）分别为400mg/kg和200mg/kg，DPB在400～100mg/kg范围内没有发现雌激素活性。PP＋BP等效应剂量配比联合处理中1 LOEL和1/2 LOEL具有子宫增殖作用，1/4 LONEL未发现子宫增殖作用。PP和BP分别与子宫增殖试验中未见雌激素效应的DBP进行联合处理，在100mg/kgPP（1/4LOEL）＋400mg/kgDBP，200mg/kgPP（1/2LOEL）＋400mg／kg DBP和100mg/kg BP（1/2LOEL）＋400mg/kg DBP联合处理下的子宫增殖试验出现雌激素活性。结论 DBP具有增加PP和BP雌激素活性的效应，并且DBP对PP的雌激素活性的增强作用大于对BP的雌激素活性增强作用。

FeCl_3催化合成尼泊金丁酯及其酯化率测定方法

本文以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,在135-140℃下使用三氯化铁催化合成尼泊金丁酯,利用熔点、红外光谱与元素分析对目标产物的组成和结构进行表征。由于三氯化铁催化合成尼泊金丁酯时会影响现有酯化率的测定,本文使用K4[Fe(CN)6]消除三氯化铁对酯化率测定的影响,建立了精确测定酯化率的分析方法。

壳聚糖硫酸盐催化合成尼泊金丁酯

用壳聚糖硫酸盐作为催化剂合成了尼泊金丁酯,其反应的最佳条件为:酸醇物质的量比为1∶4,催化剂用量为1.2g(0.1mol)对羟基苯甲酸,反应时间4h,产品收率达92.6%.该催化剂催化效果好,酯收率高,污染小,可重复使用.

催化合成尼泊金丁酯的研究

研究了以浓H2SO4、FeCl3·6H2O、对甲基苯磺酸、磷钨酸,四种不同的催化剂催化合成尼泊金丁酯,结果表明磷钨酸催化活性最高。重点考察了以磷钨酸为催化剂时,催化剂用量、正丁醇与对羟基苯甲酸摩尔比、反应时间等因素对收率的影响。得出最佳反应条件为:n(甲苯):n(对羟基苯甲酸):n(正丁醇)=1:1:5,催化剂的加入量为对羟基苯甲酸质量的5%,反应温度120℃,反应时间3h,酯的收率为52.6%。

体内外方法检测化妆品用防腐剂的致敏性

目的:采用豚鼠局部封闭涂皮试验和体外人细胞系活化试验检测两种常用化妆品防腐剂的皮肤致敏性,探讨两种方法组合用于检测皮肤致敏性的可行性。方法:豚鼠局部封闭涂皮试验参照化妆品安全技术规范(2015年版)的内容进行,试验设羟苯乙酯组、羟苯丁酯组,同时设甘油为阴性对照组、2,4-二硝基氯苯(DNCB)为阳性对照组,观察试验动物皮肤反应,通过积分评价皮肤致敏性。体外人细胞系活化试验参照经济合作与发展组织(OECD)毒理学测试中的442(E)方法,试验中设羟苯乙酯组、羟苯丁酯组,阴性对照组受试物为甘油、阳性对照组受试物为DNCB,采用CCK-8法测试细胞毒性,计算细胞存活率为75%时的暴露浓度(CV75)值,流式细胞术检测各试验组物质的CD86和CD54的相对荧光强度(RFI)值。结果:豚鼠局部封闭涂皮试验检测结果显示甘油为非致敏物,DNCB为强致敏物,羟苯乙酯为非致敏物,羟苯丁酯为中度致敏物。体外人细胞系活化试验检测结果显示羟苯乙酯的CV75值为126μg/mL,RFICD86为110%~140%,RFICD54为140%~260%;羟苯丁酯的CV75值为18μg/mL,RFICD86为75%~200%,RFICD54为90%~210%;甘油的CV75值大于5000μg/mL,RFICD86为75%~100%,RFICD54为60%~140%;阳性对照物质DNCB的CV75值为2.5μg/mL,RFICD86为185%~640%,RFICD54为100%~460%。由检测结果可见羟苯乙酯、羟苯丁酯在本试验中分别被判为弱致敏物和强致敏物,DNCB为极强致敏物,甘油为非致敏物。结论:在该对比试验中,体外人细胞系活化试验较局部封闭涂皮试验检测灵敏度更高,但也存在假阳性的可能,可以考虑用体外细胞方法作为筛选方法,结合动物体内试验方法或更多的体外组合试验进一步确定。

杂多酸的制备及其催化合成化合物尼泊金丁酯实验研究

杂多酸催化合成尼泊金丁酯一直是人们研究的热点,我们用乙醚萃取法首先合成Keggin型结构的12-硅钨酸(H4Si W12O40),再以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,用12-硅钨酸为催化剂酯化合成尼泊金丁酯。经过一系列的实验,探索反应的最佳条件,结果表明:当醇与酸的比例为4:1,催化剂用量为醇质量的5%,反应时间为4小时,收率在92%以上。

尼泊金丁酯用于24h尿液标本生化项目测定的研究

目的研究尼泊金丁酯作为防腐剂对24h尿液标本生化项目测定结果的影响。方法收集新鲜无菌或有菌尿液标本各20份,每份分成4组。一组作为处理前原始标本组,定量检测尿液标本中微量总蛋白、葡萄糖、钾、钠、氯、钙、磷离子,以及肌酐、尿素的水平,同时进行细菌培养及菌落计数;其余3组为尼泊金丁酯组、甲苯组、无防腐剂组,均放置24h后定量检测上述指标。结果原始标本为无菌尿液时:4组间葡萄糖水平及其他生化指标差异均不明显。原始标本为有菌尿液时:尼泊金丁酯组菌量与原始标本组相比明显减少(P<0.05);甲苯组、无防腐剂组与原始标本组比较,差异无统计学意义(P>0.05);尼泊金丁酯组的葡萄糖水平与处理前的原始标本组比较,差异无统计学意义(P>0.05),而未加防腐剂组、甲苯组的葡萄糖水平与原始标本比较明显下降(P<0.05);尼泊金丁酯组、甲苯组、无防腐剂组的其余生化指标包括离子、肌酐、尿素、微量总蛋白,与原始标本组比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论尼泊金丁酯作为防腐剂在24h尿液生化检查中,对离子、微量总蛋白、肌酐及尿素结果无明显影响。且对尿标本中的病原菌有较强的抑制能力,可防止葡萄糖的分解,维持该指标的稳定性。

吸收度线性组合法测定盐酸乙基吗啡滴眼液的含量

本文应用吸收度线性组合法,不经分离直接测定盐酸乙基吗啡滴眼液的含量。以258、282、283及284nm波长为测试点,分别在各点测定盐酸乙基吗啡和尼泊金乙酯混合液的吸收度,通过各点的线性组合,计算盐酸乙基吗啡的含量。其回收率为100.12%.CV%=0.21%.本方法是测定盐酸乙基吗啡滴眼液的新方法,具有快速、准确的特点。

吸收度线性组合法测定氯霉素滴眼液的含量

本文应用吸收度线性组合法,不经分离直接测定氯霉素滴眼液的含量。以248,278,279及280nm波长为测试点,分别在各点测定氯霉素和尼泊金乙酯混合液的吸收度,通过各点的线性组合,计算氯霉素的含量。其回收率为99.83%,CV%=0.43。

结晶四氯化锡催化合成尼泊金丁酯的研究

以SnCl4.5H2O为催化剂,正丁醇和对羟基苯甲酸为原料合成尼泊金丁酯,讨论了醇酸物质的量比、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响,得出最佳反应条件为:催化剂用量为2.5%,醇酸物质的量比2∶1,反应时间2.2 h,催化剂重复使用较好,在此条件下酯化率可达86%。

AlCl3/SBA-15催化尼泊金丁酯的合成

以介孔分子筛SBA-15为载体制备了5种SBA-15负载Lewis酸催化剂,并探讨了其对酯化反应合成尼泊金丁酯产率的影响。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、N2吸附-脱附曲线和比表面积测试(BET)等多种手段对催化剂进行结构表征,发现Lewis酸成功负载在SBA-15上。通过单因素实验筛选了催化剂种类、催化剂用量、n(醇)/n(酸)、反应时间和反应温度对酯化收率的影响。确定最适宜反应条件为:反应温度135℃,反应时间3 h,n(AlCl3/SBA-15)/n(对羟基苯甲酸)为8%,n(AlCl3/SBA-15)∶n(TsOH)为2∶1,n(醇)/n(酸)为3∶1,该条件下酯化率可达96.8%。

响应曲面法优化PW_(12)/SBA-15催化合成尼泊金丁酯

以分子筛SBA-15为载体,采用浸渍法制备出负载型催化剂PW_(12)/SBA-15,根据前期的研究结果,确定PW_(12)/SBA-15催化剂的负载量为27%,将其用于尼泊金丁酯的催化合成,并通过响应曲面法对其工艺进行了优化,实验表明:当醇酸摩尔比为3.4:1,反应时间为3.3 h,催化剂用量为3.2%,反应温度为131℃时,尼泊金丁酯的产率可达91.4%。

对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯对人和大鼠肝微粒体CYP450酶活性的抑制作用

本文目的是研究对羟基苯甲酸丙酯(羟苯丙酯;propylparaben,PP)和对羟基苯甲酸丁酯(羟苯丁酯;butylparaben,BP)对大鼠肝微粒体(rat liver microsomes,RLM)和人肝微粒体(human liver microsomes,HLM)细胞色素P450酶(cytochrome P450 enzyme,CYP)活性的抑制作用,并评价它们的相互作用潜能。在体外将系列浓度的羟苯丙酯和羟苯丁酯与大鼠和人肝微粒体孵育60 min,以非那西丁、安非他酮、甲苯磺丁脲、氯唑沙宗、香豆素、右美沙芬和咪达唑仑为CYP探针底物,应用质谱定量检测各探针底物的代谢产物生成量,计算得到IC_(50)和K_(i)值,评价2种化学受试物对大鼠和人肝微粒体CYP450酶的抑制活性和抑制类型,并对抑制强度进行分级。大鼠和人肝微粒体中羟苯丙酯是CYP1A2酶的中等强度抑制剂,羟苯丁酯在大鼠肝微粒体中是CYP1A2酶的弱抑制剂,在人肝微粒体中是CYP1A2酶的中等强度抑制剂,观察到对其他CYP450酶无抑制作用,这与用软件预测的羟苯丙酯和羟苯丁酯对CYP450酶的抑制种类结果一致,分子对接的结果也印证了羟苯丙酯和羟苯丁酯对CYP1A2酶活性的抑制作用,按照构效关系和同源CYP的物种敏感度预测模型,本文关于CYP的研究结果可以类推到其他哺乳动物和人类。

毛细柱气相色谱法测定食品中对羟基苯甲酸酯类

对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯经HP-5毛细柱分离,FID检测,四种酯化物能达到良好分离效果。当标准溶液在0~300μg/mL浓度范围时,标准曲线线性良好,相关系数分别为0.9998、0.9999、0.9998、0.9998;四种酯化物均能达到1.0 mg/kg最低检出限;同时,该法具有良好稳定性,变异系数均小于1.5%;四种酯化物加标回收率为85%~90%。

浸渍法制备PW_(12)/C催化合成尼泊金丁酯

采用浸渍法将Keggin型结构的磷钨酸负载于活性炭上,制备出负载型催化剂,运用XRD,N2吸附-脱附,FT-IR,TG-DTA等方法对其进行分析。根据分析结果选择催化剂34%PW12/C用于尼泊金丁酯的催化合成,并利用正交试验L9(34)对其主要工艺条件进行优化,结果表明:活性炭及PW12的基本结构均能得到保持,催化剂具有较大的孔径、孔容及比表面积。醇酸摩尔比3∶1,催化剂用量2.5%,反应温度130℃,反应时间3h,酯收率达到86.3%。催化剂重复使用5次,催化性能稳定。