常用海水硝酸盐测定方法的比对研究

目前,海洋生态环境问题越来越引起人们的重视,氮磷已成海洋生态水体的主要超标物质,其中海水硝酸盐是无机氮的最主要形式之一。为便于在海水监测工作中选择合适的监测方法,确保硝酸盐监测数据的真实、准确,文章对日常工作中测定海水硝酸盐使用过的镉柱还原法、锌镉还原法、流动分析法进行了比对。得出的结论是不推荐使用锌镉还原法,如确需使用可选择优化后的铵锌镉还原法,使用前应开展方法验证;镉柱还原法是常用的方法,其操作步骤繁琐,测定过程较长,运维成本较低,适合少量样品的测定;流动分析法是当前推荐优先使用方法,其灵敏度高,操作简单,运维成本高,适合大量常规样品测定。

羟基磷灰石、粉煤灰对铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)在土壤中迁移的影响

土壤中重金属污染严重威胁着动植物和人类的生存环境,迫切需要廉价且高效的材料和方法来减少其流动和迁移。采用土柱实验,探究羟基磷灰石(HAP)和羟基磷灰石与粉煤灰的混合物(HAP+FA)对污染土壤中的铅、镉重金属的稳定效果。结果表明,土壤pH随着HAP和HAP+FA的加入略微升高;渗滤液中重金属的浓度呈现出CK(不加稳定剂)>HAP+FA>HAP;经过稳定剂处理后的土壤中重金属迁移性均低于未经稳定剂处理的,其中初始浓度为400,800 mg/kg铅污染土壤,HAP比HAP+FA的稳定效率分别高出7.5%,2.79%,对于初始浓度为400,800 mg/kg镉污染土壤,HAP比HAP+FA的稳定效率分别高出2.5%和0.51%。HAP对铅和镉的稳定效率均高于HAP+FA,且等量的稳定剂对同等浓度铅的稳定效率更高。

连续流动法检测水质中总氮的分析及应用

本文对连续流动分析镉柱还原法检测总氮条件及应用进行了研究与讨论,从镉柱、显色剂、过硫酸钾、缓冲溶液等方面分析解决检测中常遇到的问题,连续流动分析法在总氮检测方面自动化程度高,做样速度快,方法氮损失很小,适合大批量样品检测。

微波消解镉柱还原光度法测定水中总氮

以碱性过硫酸钾为消解液,利用微波快速消解水样,流动注射与镉还原柱相连,分光光度法测定水样中的总氮。在消解升温时间200s,消解温度125℃,消解时间750s,还原泵速20r/min,镉柱装填高度10cm,pH=8.0～9.0的测定条件下,氮的检出限为0.005mg/L,线性范围为0～5mg/L,相对标准偏差小于3%。对河水、景观用水、水库水、海水进行测定,加标回收率为97%～106%。

微顺序注射-镉柱还原分光光度法测定海水中总氮

基于微顺序注射-阀上实验室,采用镉柱还原-偶氮染料染色分光光度法测定海水中总氮,对实验参数进行了优化,并进行了干扰因素实验。结果表明,海水中主要离子和盐度对本实验方法测定会产生干扰,采用一定盐度的国家标准海水作为溶剂制备系列标准溶液,可消除干扰。海水中总氮浓度在0.03~1.00 mg/L范围内与吸光度呈良好线性,线性相关系数r=0.9993;测定含氮浓度为0.2 mg/L的国家标准海水,相对标准偏差（RSD）为4.9%;方法的检出限为0.010 mg/L;样品加标回收率在99.5%~101.1%之间。经t检验分析,本方法与国标方法测定数据无显著性差异,可用于海水样品中总氮的测定。

气相分子吸收光谱法测定海水中的硝酸盐氮

采用GMA3212型气相分子吸收光谱仪测定海水中的硝酸盐氮,在常规海水中硝酸盐氮质量浓度范围内（O-4.00 mg/L）线性良好（线性相关系数0.999 9）,检出限为0.004 mg/L,标准溶液平行测定的相对标准偏差小于或等于1.44％,相对误差小于或等于1.33％,实际水样加标回收率为96.0％ -102％.通过与国标方法镉柱还原法的比对实验,2种方法在精密度、准确度、实样比对等方面均无显著性差异,测定结果具有良好的一致性.气相分子吸收光谱法具有操作简便、分析快速准确、试剂消耗少、适合批量测定等优点,是值得推介的先进方法.

在线镉柱还原-流动注射法测定水样中硝酸盐氮实验

建立了在线镉柱还原测定水样中硝酸盐氮的流动注射光度法,并考察了反应管长度、注样体积、泵流量等实验条件对结果的影响。经过优化实验条件,获得该方法的线性范围为0~50 mg/L,相关系数r=0.999,检出限为0.034 mg/L,相对标准偏差为0.65%（n=11）。实验结果表明,该方法线性范围宽,试剂消耗量少、测定快速、灵敏,抗干扰能力强,实际水样的加标回收率均在98.8%~105.0%之内,适宜于现场即时监测。

双流路互不干扰流动注射在线同时测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

将镀铜镉柱应用于流动注射(FIA)实现了水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的同时测定。在磷酸介质中,亚硝酸盐与磺胺重氮化,再与N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐偶合,形成玫瑰红色的偶氮染料,在540nm的波长处检测。硝酸盐被镉柱在线还原为亚硝酸盐后同法测定。硝酸盐和亚硝酸盐的测定范围分别为0.1～35mg/L、0～1200μg/L,检出限分别为45.6μg/L和4.8μg/L,RSD均低于1.05%(n=11),测定频率为10样/小时。实际水样中硝酸盐和亚硝酸盐的测定取得了满意的效果,加标回收率均在89.2%～109.0%之间,该仪器适合于现场即时监测。

溴酸钾-亚甲蓝催化光度法测定硝酸盐和亚硝酸盐

用镉柱将NO-3 还原为NO-2 ,利用在磷酸介质中NO-2 对溴酸钾氧化亚甲蓝这一褪色反应具有强烈的催化作用而建立了同时测定痕量硝酸盐和亚硝酸盐的新方法。本方法简便、快速、灵敏 ,对亚硝酸盐和硝酸盐测定的线性范围分别为 0～ 2 0 0 μg·L-1和 0 0 0 3～ 310 μg·L-1,用于测定各种水样中痕量NO-2 和NO-3

液态乳及乳粉中硝酸盐的污染分析

采用固相萃取-离子色谱法和国家标准中化学法(镉柱还原光度法)分析石家庄市售110份液态乳及奶粉中硝酸盐含量。离子色谱法中将制备好的样品加入适量乙酸沉淀蛋白,离心取上清液,通过固相萃取柱去除脂肪等疏水性化合物,采用AS11-HC型阴离子色谱柱进行分析,同时对液态乳样品采用镉柱还原法进行比对实验。两种方法测得液态乳中硝酸盐的平均含量分别为10.05 mg/kg和9.95 mg/kg,奶粉中硝酸盐的平均含量分别为25.74 mg/kg和25.66 mg/kg。经t检验分析,显示t=0.07,P>0.05,即无显著性差异,研究结果证实了离子色谱法的准确性,实验过程也进一步验证了离子色谱法的简易性。依据我国目前对乳粉中硝酸盐的限量要求,所测乳粉中的硝酸盐均在限量规定范围内,对食用的安全性不产生负面影响;而液态乳中的硝酸盐进行污染评价发现,超标率大约为14%。

海水中硝酸盐铜镉柱还原测定操作步骤的优化研究

本文比较了硝酸盐测定的铜镉柱还原法在两个规范中技术指标和操作工艺的差异.针对本实验室具体条件,对该测定方法的某些步骤(如镉柱制备、蠕动泵、流速选择、加氯化铵缓冲液方法等)进行优化研究,选择适宜的改进方法,以便将硝酸盐铜镉柱还原测定方法结合进本实验室已有的营养盐测定系统中.

改进镉柱分光光度法测定奶制品中硝酸盐及亚硝酸盐

目的:建立镉柱还原分光光度法测定奶制品中硝酸盐和亚硝酸盐的方法。方法:采用进口镉粒,用耐酸碱的活塞旋钮滴定管替代镉柱玻璃管,对国家标准方法镉柱法进行改进后,测定奶制品中硝酸盐和亚硝酸盐,结果:测定结果与国标测定方法一致。结论:经改进后的镉柱法测定奶制品中硝酸盐及亚硝酸盐,制备镉柱简单,再生镉粒冲洗简便,还原效率高,方法简单,省时省力,准确快速。

流动注射法在线同时测定水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

将镀铜镉柱应用于流动注射(FIA),通过三通阀自动控制,实现了水中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮的同时测定。在盐酸介质中,亚硝酸盐与磺胺发生重氮化,然后与N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐相偶合,形成玫瑰红色的偶氮染料,在530nm处有较大吸收,硝酸盐被镉柱在线还原为亚硝酸盐后同法测定。硝酸盐和亚硝酸盐的测定范围分别为2～50μg/L、20～1000μg/L,检出限分别为0.33μg/L和0.66μg/L,精密度RSD为0.73%和1.48%,测定频率为16样/h。实际水样中硝酸盐和亚硝酸盐的测定取得了满意的效果,加标回收率均在95.3%～111.0%之间。该方法简单、快速、重现性好,可应用于实际检测。

海水硝酸盐／亚硝酸盐原位快速测量仪

基于SIA顺序注射法以及分光光度原理研制了海水硝酸盐/亚硝酸盐原位快速测量仪。对最佳不完全显色反应时间以及硝酸盐镉铜柱还原速度进行了实验优化筛选,采用液芯波导替代比色皿作为样品池,在实现原位快速测量(测量时间可短至4min)的同时也大大减少了样品量,缩小了仪器体积、重量,降低了仪器功耗,提高其灵敏度(nmol·L-1),使其更适于原位测量。仪器具有良好的通用性和可扩展性,稍作调整,即可用于不同海域各种营养要素的剖面及定点测量。

乳粉硝酸盐和亚硝酸盐测定的影响因素探讨

采用镉柱还原分光光度法测定亚硝酸盐及硝酸盐，讨论了各种异常或常见问题的解决方案，包括镉柱的处理与维护，还原能力的测定与镉柱的再生，浑浊与沉淀的处理，显色剂与共存离子的影响，空白问题等。结果表明，镉粒粒径0．3～0．8mm，镉柱高度10-15cm时，无论采用何种镉粒，只要处理得当，实用活性都达95％以上。

海洋站总氮自动监测仪的研制

基于海洋监测站无人值守自动监测要求,通过控制程序,实现微波-过硫酸盐消解,镉柱还原,流动注射紫外分光光度法连续测定近岸海域海水中总氮。在设计改进仪器模块的条件下,通过试验,优化测定条件。实验结果证明,海水中总氮浓度与吸光度呈良好线性关系,总氮质量浓度为0.010～10 mg/L时,线性方程为y=0.185x+0.043,相关系数r=0.9990。标准样品检验,实验相对标准偏差(RSD)为0.89%,样品的加标回收率在98%～102%。方法稳定性:零点漂移在?0.5%之内,量程漂移在?3%之内,符合《近岸海域水质自动监测技术规范》(HJ731-2014)要求。该方法测定实际海水样品总氮质量浓度为0.1927mg/L,与国标法测定结果 0.209 4mg/L无显著性差异。实现了近岸海域总氮的实时监测和预警监测。

顺序注射光度法测定水样中硝酸盐和亚硝酸盐

通过FIAlab-3500顺序注射仪与镉柱相连，采用格里斯试剂比色法测定样品中硝酸盐和亚硝酸盐。对显色剂的浓度、样品及显色剂的注入量、流速和停留时间等参数进行了优化。结果表明，硝酸盐和亚硝酸盐含氮质量浓度在0～10mg／L范围内呈良好线性关系，线性方程分别为Y=0．2317x=0．0196（R2=0．9991）；Y=0．2500x=0．0325（R2=0．9992）。硝酸盐和亚硝酸盐的检出限分别为0．0036mg／L和0．0033mg／L，相对标准偏差分别为1．9％和1．3％，加标回收率为96％～105％。

蔬菜中硝酸盐测定还原处理方法的改进

对蔬菜中硝酸盐含量测定的还原处理方法进行改进,选取镉柱还原法替代镉粒还原法进行样品的前处理,结果硝酸盐的还原率达95.20%～99.80%,测定方法的精密度<1%,从而获得准确、稳定的蔬菜硝酸盐测定结果。同时镉柱可再生重复使用,既降低了分析成本又减少了环境污染。

黄原酯棉纤维柱分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定大米中的镉和铅量

采用黄原酯棉柱分离-氢化物发生-原子荧光光谱法测定大米中的镉和铅的含量。大米样品采用硝酸-高氯酸（4＋1）混合酸消解,以5mL·min-1流量经黄原酯棉柱吸附分离后,用氢化物发生-原子荧光光谱法进行测定。镉和铅的质量浓度均在一定的范围内与其荧光强度呈线性关系,镉和铅的检出限（3s/k）依次为0.85,4.5μg·kg-1。对5μg·L-1的镉、铅混合标准溶液连续测定11次,两者测定值的相对标准偏差依次为1.5%,2.3%。方法用于大米样品分析,加标回收率在94.0%~105%之间。

全自动总氮在线分析仪的研制

将在线加热消解、在线冷却、镉柱还原与偶氮比色法相结合,并采用流动注射分析技术实现了全自动总氮分析仪的研制工作。该系统可在无人干预的情况下,自动地执行从环境采样、预处理、测定、数据分析和最终传输的全过程。实验证明,此系统消耗试剂量少,测定范围宽(0～100mg/L),检出限低(0.042mg/L),测定快速(3样/时),精密度高(RSD<0.43%),实际水样的加标回收率均在93.3%～103.0%之内,可用于在线快速测定总氮。