Chiral fluorescent sensor Tb^(3+)@Cd‑CP based on camphoric acid for the enantioselective recognition of R‑and S‑propylene glycol

Herein,a layered chiral coordination polymer,[Cd2(D‑cam)_(2)(2,2′‑bipy)_(2)]_(n)(Cd‑CP),was synthesized using a solvothermal method with camphoric acid(D‑H_(2)cam),2,2′‑bipyridine(2,2′‑bipy)and Cd^(2+),and Tb^(3+)@Cd‑CP was in‑situ synthesized introducing Tb^(3+)ions.The fluorescence experiments revealed that compared to Cd‑CP,Tb^(3+)@Cd‑CP exhibited ultra‑high fluorescence performance.The luminescence sensing performance demonstrated that Tb^(3+)@Cd‑CP could distinguish R/S‑propylene glycol(R/S‑PG)by fluorescence responses,with fluorescence quenching constant of 5.3×10^(3)and 2.0×10^(3)L·mol^(-1)respectively and the enantioselectivity factor(α)of 2.65.Moreover,Tb^(3+)@Cd‑CP demonstrated limits of detection of 9.3 and 19.0μmol·L^(-1)for R‑PG and S‑PG,respectively,and showed good reproducibility.

Solvothermal Syntheses, Crystal Structures, Thermal Stability and Quantum Chemistry of Dinuclear Trialkyltin Complexes Constructed by Camphoric Acid

Two dinuclear organotin complexes C8H14（CO2SnCy3）2（1）（Cy = cyclohexyl group） and C8H14[CO2Sn（CH2CMe2Ph）3]2（2） were synthesized by the reactions of camphoric acid with tricyclohexyltin hydroxide and bis[tri（2-methyl-2-phenyl）propyltin] oxide under solvothermal conditions, and these complexes were characterized by infrared spectra, elemental analyses, and H NMR spectra. The crystal of 1 belongs to the monoclinic system, space group P21/c with a = 1.83478（19）, b = 1.52707（18）, c = 1.9849（2） nm, β = 122.515（7）°, Z = 4, V = 4.6896（9） nm^3, Dc = 1.324 g/cm^3, μ（MoKα） = 1.103 mm^-1, F（000） = 1952, R = 0.0697 and wR = 0.2040. In addition, thermal stability and quantum chemical calculation of 1 were also studied.

An 8-Connected Chiral Lanthanide Metal-organic Framework Constructed from Naturally Camphoric Acid:Crystal Structure,Vibrational Circular Dichroism Spectroscopy and Second-order Nonlinear Optical Effect

A chiral lanthanide metal-organic framework based on enantiopure camphoric acid （D-H2cam）, [Nd3（D-cam）8（H2O）4Cl]n （1）, has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray structural analysis, elemental analysis, IR, thermal gravimetric, and X-ray powder diffraction. Crystal data for the title compound are as follows： orthorhombic system, space group P212121 with a = 13.8287（7）, b = 14.0715（7）, c = 25.7403（12） A^°, V = 5008.8（4） A^°3, Mr = 1333.08, Z = 4, F（000） = 2644, Dc = 1.768 g/cm^3, μ（MoKα） = 3.189 mm^-1, the final R = 0.0351 and wR = 0.0814 （I 〉 2σ（I））. Compound 1 displays an 8-connected bcu topology 3D framework and hydrogen-bonding interactions stabilize the solid-state structure. The vibrational circular dichroism （VCD） spectrum and second-order nonlinear optical effect of compound 1 have been studied in the solid state.

Synthesis, Structure and Characterization of Manganese(Ⅱ) Coordination Polymer with Camphoric Acid and 1,10-Phenanthroline

A novel coordination polymer, Mn(H_2O)(CA)(Phen)·H_2O(CA=camphoric acid, Phen=1,10-phenanthroline), was synthesized and its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction. Six-coordinated {Mn(Ⅱ)} atoms are linked with carboxyl groups from camphoric acid ligands to form infinite one-dimensional chains. These chains are packed by means of hydrogen bonding and π-π stacking, forming a three-dimensional structure. IR, thermogravimetric analysis and magnetic susceptibility data for Mn(H_2O)(CA)(Phen)·H_2O are given.

UV- VIS SPECTRA OF POLYANILINE DOPED WITH CAMPHOR SULFONIC ACID IN DIFFERENT ORGANIC SOLVENTS

The doping reaction of polyaniline with camphor sulfonic acid (CSAH) in different organic solvents was studied by UV Vis spectroscopy. The experimental results show that the polaron band of the species was shifted to shorter wavelength when polyaniline was doped with CSAH in N methyl 2 pyrrolidione (NMP) solvent, while the red shift of polaron band was observed when it was in N, N dimethylformamide (DMF). It indicates that the influence of different processing solvents on the doping property of polyaniline is greatly different. N methyl 2 pyrrolidione is a good solvent for polyaniline, polyaniline chain is unfolded in it. The interaction of NMP with CSAH is so strong that the resulting product is apt to dedoping, while the solubility of polyaniline in DMF is relatively low and polyaniline chain is in partly folded state. Thus the doping reaction is kinetically disadvantageous but thermodynamically advantageous.

Construction of One New 3D Zinc-organic Framework Based on D-(+)-camphoric Acid and Bis(4-pyridylmethyl)piperazine

A new polymer [Zn2（cam）2（bpmp）]n 1 （H2cam = D-（＋）-camphoric acid, bpmp = bis（4-pyridylmethyl）piperazine） was synthesized under hydrothermal conditions. The compound crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 12.305（9）, b = 12.945（9）, c = 13.619（10） A, β = 116.833（8）°, V= 1936（2）A3, Z = 4, Mr = 397.76, Dc= 1.365 Mg/m3,μ = 1.292 mm-1, F（000） = 832, the final R = 0.0578 and wR = 0.1678 for 2838 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The compound presents a three-dimensional （3D） network extended by homochiral 2D layer and bpmp ligands. From the topology point of view, the structure could be described as a 3D 6-connected mab net with （44.610.8） topology. In addition, infrared spectroscopy, elemental analyses, thermogravimetric analysis and powder X-ray diffraction properties of 1 are also investigated.

GC法同时测定复方樟脑酊中4种成分的含量

目的 建立气相色谱法同时测定复方樟脑酊中乙醇、樟脑、八角茴香油和苯甲酸含量的方法。方法采用Agilent DA-INNOWax毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),程序升温,进样口温度为220℃,氢火焰离子化检测器,检测器温度为250℃,载气为高纯氮气,载气流量1 ml/min,分流比20:1,进样量1μl。结果在该色谱条件下,乙醇、樟脑、八角茴香油和苯甲酸分别在106.65~533.25,0.1424~0.7118,0.1664~0.8318,0.2379~1.1895mg/ml范围内与对照品峰面积/内标峰面积呈良好的线性关系;平均加样回收率分别为99.8%,101.1%,98.6%,103.4%;RSD分别为1.5%,1.2%,1.8%,2.4%(n=9)。结论 该法准确方便,重现性高、稳定性好,可用于复方樟脑酊的质量控制。

樟脑酸基苯磺酰胺类化合物的合成及抑菌活性研究

以樟脑酸为原料,经过脱水反应制备樟脑酸酐。将取代苯磺酰氯与乙二胺反应得到N-芳磺酰基乙二胺,再与樟脑酸酐反应,合成得到11个新型樟脑酸基苯磺酰胺类化合物,分别为:樟脑酸基苯磺酰胺(4a)、樟脑酸基对甲基苯磺酰胺(4b)、樟脑酸基间甲基苯磺酰胺(4c)、樟脑酸基对甲氧基苯磺酰胺(4d)、樟脑酸基间甲氧基苯磺酰胺(4e)、樟脑酸基对氟苯磺酰胺(4f)、樟脑酸基邻氟苯磺酰胺(4g)、樟脑酸基对氯苯磺酰胺(4h)、樟脑酸基间氯苯磺酰胺(4i)、樟脑酸基对溴苯磺酰胺(4j)和樟脑酸基间溴苯磺酰胺(4k)。目标产物的适宜合成条件为:以无水乙醇作溶剂,反应温度80℃,n(樟脑酸酐)∶n(N-芳磺酰基乙二胺)为1∶1.2。利用FT-IR、1H NMR、13C NMR和ESI-MS等多种手段对目标化合物进行结构表征。初步的生物活性测试表明,在50 mg/L质量浓度下,大部分化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物4a和4e对苹果轮纹病菌的抑制率达94.8%,化合物4h对番茄早疫病菌的抑制率达86.9%。

中药砂仁化学成分研究

从阳春砂果实中分得７个化合物，经光谱分析鉴定为龙脑乙酸酯，樟脑，龙脑，β谷甾醇，香草酸，硬脂酸和棕榈酸，香草酸是首次从本植物分得。用ＧＣＭＳ分析砂仁挥发油成分，鉴定了５７个化合物，其中含量１％以上的有龙脑乙酸酯，樟脑，龙脑，柠檬烯，樟烯，月桂烯，蒈烯３和α松油醇等８个化合物。

铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及发光性质

实验合成了稀土铕 樟脑酸 1,10 菲咯啉二元、三元配合物 ,通过元素分析、1 HNMR、中红外光谱、拉曼光谱 ,确定了配合物的组成为Eu2 (CA) 3·2H2 O ,Eu2 (CA) 3(phen) 2 (CA :樟脑酸根 ,phen :1,10 菲咯啉 ) ,另外 ,又合成了铕、镧混配的上述配合物 ,通过三维荧光光谱确定最佳激发波长为 310nm ,最强荧光波长为6 12nm ,即在 310nm光的激发下 ,发射光谱显示Eu3+ 的特征发射光谱 ,产生 7条谱带 ,分别是 5D0 7F0 (5 79nm) ,5D0 7F1 (5 94nm) ,5D0 7F2 (6 12 ,6 2 0nm) ,5D0 7F3(6 5 0nm) ,5D0 7F4 (6 89,6 97nm) ,其中7F2 和7F4能级发生了分裂。对荧光强度的研究表明 ,镧的掺入并没有降低铕的荧光强度 ,说明镧对铕的荧光发射有增强作用 ,但发射峰的位置基本不变。

樟脑酸基双酰肼化合物的合成及其抑菌活性

以樟脑酸为原料,经过脱水反应制备樟脑酸酐,再与芳酰肼发生N-酰化反应,合成得到10个樟脑酸基双酰肼化合物Ⅲa~Ⅲj。初步探索了合成条件,并利用FTIR、1HNMR、13CNMR和ESI-MS对目标产物进行结构表征。初步的生物活性测试表明,在50 mg/L质量浓度下,部分化合物表现出良好的抑菌活性,其中樟脑酸基烟酰肼Ⅲh对苹果轮纹病菌的抑制率高达96.3%,优于阳性对照嘧菌酯。

樟脑磺酸原位聚合聚苯胺的性能研究

用樟脑磺酸 (HCSA)代替盐酸经原位聚合制备了樟脑磺酸掺杂聚苯胺 (PANI .HCSA ) ,并用红外、紫外和荧光光谱等表征。研究了樟脑磺酸掺杂的聚苯胺在不同的有机溶剂中的溶解性及可见 紫外光的吸收现象。结果表明 :PANI .HCSA具有良好的导电性和溶解性 ,红外光谱显示聚苯胺苯环上有CSA-基团。UV Vis吸收光谱表明 ,在不同的有机溶剂中 ,溶剂、聚苯胺、樟脑磺酸之间有不同的相互作用 ,从而使其体系具有不同的UV Vis吸收光谱。PANI .HCSA荧光光谱与PANI荧光光谱相比 ,荧光强度降低 ,并红移至 40 0nm。

铽-樟脑酸-α,α′联吡啶配合物的合成及荧光性能研究

合成了稀土铽-α,α′联吡啶三元配合物,通过元素分析、红外光谱分析,确定了配合物的组成为Tb2(CA)3(dipy)2(CA:樟脑酸根,dipy:α,α′联吡啶),另外,又合成了不同比例铽、钇异核混配三元配合物。在室温下测定了配合物的荧光激发光谱,最佳波长为313 nm,即在313.0 nm光的激发下,测定了四种稀土配合物的发射光谱,发射光谱图显示了Tb3+离子的特征光谱,产生四条谱线,分别是5D4-7F6(490.0 nm),5D4-7F5(544.0 nm),5D4-7F4(584.0 nm),5D4-7F3(620.0nm),最强峰为544 nm处Tb3+离子绿色荧光发射峰。对四种配合物荧光发射峰强度变化的研究表明,钇的掺入并没有降低铽离子的荧光强度,说明不发光稀土离子钇对铽离子的荧光发射有敏化作用。

樟脑磺酸掺杂聚苯胺的性能研究

采用樟脑磺酸掺杂PANI ,并用红外、紫外可见光谱等表征。结果表明 ,樟脑磺酸掺杂PANI的电导率可达 2 6S/cm ,在NMP ,DMF溶剂中溶解性较好 ,紫外可见光谱表明PANI CSA0 .5的紫外可见光谱与PANI相比发生了红移 。

促透剂对青藤碱凝胶经皮渗透作用的研究

目的 考察不同促透剂对青藤碱凝胶经皮渗透作用的影响。方法 采用改良Franz扩散池,以离体大鼠皮肤为透皮屏障,采用HPLC法测定青藤碱的经皮渗透量,分别考察含氮酮、薄荷脑、油酸的青藤碱凝胶的渗透情况。结果 几种促透剂对青藤碱凝胶透皮速率均有明显作用,其促渗强度依次为氮酮>薄荷脑>油酸,其中以2％氮酮和10％油酸混合物的促透作用最强。结论 2％氮酮和10％油酸混合物为青藤碱凝胶的最佳促透剂。

樟脑磺酸掺杂聚苯胺在不同有机溶剂中的UV-Vis光谱

由于不同的有机溶剂与樟脑磺酸掺杂的聚苯胺 (PANI.HCSA)有不同的作用 ,故 PANI.HCSA在不同的有机溶剂中有不同的紫外 -可见光谱。本文研究了 PANI.HCSA在有机溶剂间甲酚 (m- cresol)、二甲基亚砜 (DMSO)、N,N-二甲酰胺 (DMF)、N-甲基 - 2 -吡咯烷酮 (NMP)中的 UV- Vis光谱的不同及其变化 。

青银注射液中绿原酸与樟脑的含量测定

目的 :建立青银注射液 (青蒿 ,金银花 )质量标准中的含量测定项。方法 :用高效液相色谱法和气相色谱法 ,分别测定青银注射液中绿原酸与樟脑的含量。结果 :绿原酸对照品进样量在 0 .0 4 76～ 0 .380 8μg范围内呈良好的线性关系 (r =0 .9999) ,平均回收率为 96 .14 % ,RSD为 0 .88% (n =6 ) ;樟脑对照品进样量在 0 .4 6 2～ 2 .77μg之间线性关系良好 (r =0 .9999) ,平均回收率为 10 0 .2 2 % ,RSD为 2 .4 4 % (n =6 )。结论 :方法简便快速 ,准确可靠 。

樟脑酸基硫脲类化合物的合成及抑菌活性研究（英文）

以樟脑酸和氨乙基取代苯基硫脲为原料,合成了10个新型的樟脑酸基硫脲类化合物(5a-5j)。利用FT-IR、1H NMR、13C NMR、LC-MS和元素分析等手段对目标产物进行了结构表征。同时对化合物5a-5j的抑菌活性进行了测试。初步的生物活性测试表明,在质量浓度为50 mg/L时,大部分化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物樟脑酸基邻甲氧基苯基硫脲5c(R=o-CH3O)和樟脑酸基间甲氧基苯基硫脲5d(R=m-CH3O)对番茄早疫病菌(Alternaria solani)的抑制率达86.9%,化合物樟脑酸基间甲氧基苯基硫脲5d、樟脑酸基间甲基苯基硫脲5g(R=m-CH3)和樟脑酸基对溴苯基硫脲5i(R=p-Br)对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)的抑制率达86.1%。此外,化合物5i还对花生褐斑病毒(Cercospora arachidicola)具有最好的抑制率(73.6%)。

手性樟脑磺酸的合成及表征

以樟脑粉为原料合成了消旋樟脑磺酸;采用l-苯甘氨酸为拆分剂,经拆分、纯化分离得到了手性樟脑磺酸。合成消旋樟脑磺酸的适宜工艺条件为:反应时间25 h,浓硫酸的滴加速度0.5～1.0 mL/min,反应温度10℃,消旋樟脑磺酸的收率85.6%,熔点195～201℃。拆分的适宜工艺条件为:物料比n(dl-樟脑磺酸)∶n(l-苯甘氨酸)=1∶0.95,d-樟脑磺酸拆分收率64%,熔点194～196℃,[α]2D0=+23°(C=5,H2O);l-樟脑磺酸拆分收率90.8%,熔点197～198℃,[α]2D0=-22.5°(C=5,H2O)。样品经熔点、旋光率、红外光谱等检测方法,证明与目标产物一致。

铽-樟脑酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

实验合成了标题化合物,通过元素分析、红外光谱分析,确定了配合物的组成为Tb2(CA)3(phen)2(CA:樟脑酸根,phen:1,10-菲咯啉)。另外,又合成了不同比例掺杂镧和钇的铽异核混配三元配合物,并在室温下测定了配合物的荧光激发光谱,镧掺杂铽的异核混配三元配合物和钇掺杂铽的异核混配三元配合物最佳激发波长分别为344.03、29.0 nm;分别以最佳激发波长测定了配合物的发射光谱,均产生了4条谱带,分别归属Tb3+离子5D4→7F6(490.0 nm)5、D4→7F5(545.0nm)5、D4→7F4(584.0 nm)5、D4→7F3(619.0 nm)能级跃迁。不同比例掺杂镧和钇的铽异核混配三元配合物发射光谱荧光强度变化的研究表明,不发光稀土镧和钇的掺入增强了铽的荧光强度,说明不发光稀土离子镧和钇对铕的荧光发射有敏化作用并且镧的敏化作用强于钇。