Al_2O_3/NaOH固相条件下研磨Cannizzaro反应的研究

将芳香醛与氧化铝负载的固体碱氢氧化钠混合于研钵中,在室温下研磨5-10 min,可得相应的芳香醇和芳香酸,产率在80％-99％．该法反应条件温和、操作简便、收率高．

苯甲醛Cannizzaro反应教学实验有关问题的探讨

苯甲醛的Cannizzaro反应是有机化学实验教学中具有代表性的实验。实验涉及的基本操作多,操作步骤繁杂,学生通过实验可以分别得到液体和固体化合物的合成、纯化的训练。作为一个成熟、经典的有机化学教学实验,苯甲醛的Cannizzaro反应常被作为有机化学实验操作考核实验。但随着实验不断反复地进行,也出现了一些新的问题和情况。为了不断完善、准确地掌控该实验,文章在前期研究改进实验方案的基础上,不断探索,针对学生实验中由反应温度、碱的用量、机械搅拌、反应终点判断、亚硫酸氢钠洗涤、重结晶溶剂、苯甲醇脱水7方面的问题,深入探讨,解析原因,并提出了解决的办法。这不仅有助于提高教师业务水平和教学质量,而且对培养学生的创新意识和分析问题、解决问题的能力也大有益处。

安息香缩合反应中反应重现性及Cannizzaro反应探讨

对VB1催化下的安息香缩合反应的低重现性及苯甲醛的Cannizzaro反应进行了初步的探讨,实验结果表明:影响安息香缩合反应重现性的主要因素是NaOH的用量,而且较高的pH不能引起苯甲醛的Cannizzaro反应.

固相研磨条件下的苯甲醛Cannizzaro反应

在室温固相研磨条件下,探讨了氧化铝用量、碱的种类、研磨时间对苯甲醛Cannizzaro反应产率的影响。结果表明:苯甲醛与NaOH混合、研磨10min,反应效果最佳,苯甲酸和苯甲醇产率分别为85%和62%。该研究缩短了反应时间,由传统实验总耗时28h缩减至4h。

乙二醛的Cannizzaro反应的量子化学研究

本文用量子化学从头计算方法（ａｂｉｎｉｔｉｏ）研究了乙二醛在碱性条件下的Ｃａｎ－ｎｉｚａｒｏ重排反应，得到了该反应可行的微观机理。

关于Cannizzaro反应中碱浓度条件的研究

本文对Cannizzaro反应中碱的浓度条件进行了对比试验，结果表明，KOH浓度为59％时，无论反应时间，产率，乳浊状物的颜色都得到了较为令人满意的结果。

对烷氧基苯甲醛合成方法的改进

对烷氧基苯甲醛合成方法的改进董恒山杨世琰＊殷元骐（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词对烷氧基苯甲醛，Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ醚合成，Ｃａｎｎｉｚｚａｒｏ反应１９９６－０４－１８收稿，１９９６－０８－０９修回对烷氧基苯甲醛是合成液晶材料和有...

糠酸甲酯的合成

以糠醛为起始原料,通过康尼查罗反应、酰氯化和酯化反应合成了糠酸甲酯,实验结果表明:酯化反应时间2.5h,糠酸甲酯收率可达85.0%。

2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的合成

以环己酮、甲醛为原料在碱催化下经羟醛缩合,康尼扎罗两步反应制得中间体2,2,6,6-四羟甲基环己醇。此化合物在季铵盐相转移催化下与氯丙烯反应生成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚。用红外光谱1、3C和1H核磁共振谱对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚进行了表征。探讨了反应温度,催化剂用量,物料物质的量比等对2,2,6,6-四羟甲基环己醇和2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率的影响。结果表明,合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇的适宜条件为:n(碱)∶n(甲醛)∶n(环己酮)=1.25∶5.5∶1,羟醛缩合反应温度和反应时间分别为10℃和1 h,康尼扎罗反应温度和时间分别为40℃和1.5 h;合成2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚的适宜条件为:n(氢氧化钠)∶n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四羟甲基环己醇)=9∶10∶1,相转移剂用量为10%(以2,2,6,6-四羟甲基环己醇质量为基准),反应温度和时间分别为80℃和120 h,2,2,6,6-四羟甲基环己醇五烯丙基醚产率为58.3%。

微波辐射合成苯甲酸和苯甲醇的研究

采用微波密闭合成反应技术,对Cannizzaro反应进行了研究,研究了碱(NaOH)的质量分数、微波功率、辐射时间、反应温度对该反应的影响,通过测定苯甲酸熔点、苯甲醇的折光率检测产品纯度。结果表明:在微波辐射条件下,该反应速度快,比传统合成方法缩短反应时间数十倍,产率最高达85%,同常规方法相比有不同程度的提高。

金属氧化物无溶剂催化氧化苯甲醇制备苯甲酸

介绍了一种环境友好的有机化学工艺,此工艺在碱性无溶剂条件下,以几种金属氧化物为催化剂氧化苯甲醇制备苯甲酸,其中ZnO的效果最佳。此外,还探讨了可能的反应机理。

超临界流体在非催化反应中的应用

依据超临界流体自身的特点,在反应中既作为溶剂又作为催化剂,从一个全新的角度介绍了超临界流体在非催化反应中的新成果、新动向。主要阐述了包括超临界水、甲醇、二氧化碳在有机反应中的应用,并与传统催化反应进行了比较,同时探讨了国内外研究现状、应用前景和发展趋势。

无溶剂条件下肉桂醛自身氧化还原反应的研究

研究了在无溶剂条件下,通过研磨法,在碱、氧化铝或碱、氧化硅作用下,肉桂醛发生自身氧化还原反应的规律。比较了氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、醋酸钠等不同强度碱的催化行为,其中以氢氧化钠为最佳。优化出了最佳实验条件:即醛碱(固体氢氧化钠)摩尔比为2:3,温度在30℃左右,反应时间5min时,肉桂醛的转化率可达95％,肉桂酸和肉桂醇的收率分别为93％, 88．5％。本方法具有碱用量少,产物收率高,反应速度快,节约溶剂,降低成本,操作简洁等优点。

三羟甲基丙烷合成工艺研究

以正丁醛、甲醛和液碱为主要原料,经羟醛缩合、Cannizzaro歧化反应制备三羟甲基丙烷。反应转化率大于92%。反应液采用溶剂法除盐——高真空蒸馏——溶剂萃取——重结晶工艺处理,所得三羟甲基丙烷产品总收率大于75%。

多聚甲醛制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇

使用多聚甲醛作原料制备了2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇(PPPO)。考察了催化剂、反应温度、反应时间对PPPO收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为n(己醛)∶n(单体甲醛)=1∶3.1,20℃滴加30%氢氧化钠溶液,2 h加完,40℃反应8 h。在此条件下,PPPO收率为83.4%。

2-甲基-3-(2-呋喃基)-2-丙烯-1-醇的合成研究

本文报道了利用交叉Cannizzaro反应 ,合成 2 -甲基 - 3- (2 -呋喃基 ) - 2 -丙烯 - 1-醇的一种新方法。该合成法 ,步骤简单 ;原料易得 ,价廉 ;在最佳反应条件下 ,产率可达 5 8 1%。较已有文献报道的产率 4 4

对苯甲酸和苯甲醇制备实验的改进

不含α-H的苯甲醛在浓碱作用下,能发生自身的氧化还原反应,即Cannizzaro反应,得到固体产品苯甲酸和液体产品苯甲醇。为了使该实验更适合于有机化学实验考试,改进后的实验采用研磨法合成、乙酸乙酯萃取、薄层色谱监测、柱色谱分离纯化,最后检测产物物理性质。改进后的实验缩短了反应时间、减少了反应物用量、避免使用管制类试剂、提高了产物纯度和产率,并且提高了实验综合性,能够更加全面地考核学生的实验操作技能。

苯甲醇的合成

以氢氧化钠、氢氧化钾做催化剂,以甲醛,苯甲醛为原料合成苯甲醇,重点考察不同反应条件对苯甲醇合成产率的影响。在常温搅拌下,苯甲醛与甲醛的Cannizzaro反应中,最佳反应条件为:n(苯甲醛):n(甲醛)=1:1.5,催化剂为40%的KOH1.5mL,反应时间为50min。在优化条件下,苯甲醇的收率达62.79%。

TMP合成与分离工艺研究

采用康尼扎罗合成法和萃取分离技术,对三羟甲基丙烷的合成与分离工艺进行了研究,确定了较佳合成和分离工艺条件。在较佳工艺条件下,产品收率≥85％,产品纯度≥99％。

β-环糊精存在下取代苯甲酸及取代扁桃酸的合成

本文研究了β-环糊精存在下的芳香酸的合成.该方法操作简便,产物分离容易,产率超过无β-环糊精时Cannizzaro反应所获得的产率.同时还研究了在相似条件下,用β-环糊精催化取代扁桃酸的合成.避免了使用氰氢酸.反应可一步完成.