对测定电子烟释放物中羰基化合物释放量的讨论与探究

本文针对《电子烟GB 41700-2022》附录F中测定电子烟释放物中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮释放量的方法进行讨论与探究。选择改用乙腈中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮作为标准物质,2,4-二硝基苯肼作为衍生试剂,常温衍生0.5 h后,绘制标准曲线和测定。四种目标物在(甲醛DNPH,丙烯醛DNPH,2,3-丁二酮DNPH:0.20~10.00μg·mL^(-1),乙醛DNPH:0.80~40.00μg·mL^(-1))的浓度范围内,具有良好的线性关系R^(2)>0.996~0.999之间(权重1/X^(2))。并且探究了吡啶试剂的作用和加入取舍。

有机高价碘试剂介导的醇氧化反应研究进展

醇选择性氧化至相应的羰基化合物是有机化学中最基础、最重要的转化之一,在医药化工、精细化工和全合成领域中均占有十分重要的地位。传统的氧化方法通常使用金属氧化剂,存在较大的弊端。有机高价碘试剂是一类环境友好型的氧化剂,具有区域选择性高、官能团容忍度高、底物适用范围广等特点,可高效实现醇的氧化。通过对有机高价碘试剂参与的醇氧化反应进行详细的介绍,并对各类氧化剂的优缺点进行总结,为今后该领域的研究发展提供重要的理论依据。

非光气合成N-取代氨基甲酸酯的研究进展

简述了近年来国内外非光气合成N-取代氨基甲酸酯的主要方法,重点阐述了以CO、碳酸二甲酯、CO2、氨基甲酸烷基酯等为羰基化试剂的合成途径,并对各合成方法的优缺点进行了系统的评述。指出氨基甲酸烷基酯以其毒性低、活性高以及制备简单等优点使其成为合成N-取代氨基甲酸酯最具工业化应用前景的羰基化试剂;而以CO2为羰基化试剂合成N-取代氨基甲酸酯的路线符合当前绿色化学的主题,为CO2的资源化利用提供了新途径,是今后的研究热点。

α-酮酸、α-酮酸酯及α-酮酰胺的合成进展

详细综述了双羰化反应和格氏试剂、草酸二乙酯一步法制备不同结构的α 酮酸、α 酮酸酯及α 酮酰胺的研究进展 ,参考文献 2

含硫桥基配体的三核钌羰基簇合衍生物的合成与表征

用Ru3(CO)12分别与三个含P、S杂原子的配体(C2H5SPS2)2(L1);(CH3SPS2)2(L2);(C6H5CH2SPS2)2(L3)反应得到了三个新的三核钌羰基硫簇合物Ru3(CO)10(μ-SC2H5)( )Ru3(CO)10(μ-SCH3)( )Ru3(CO)10(μ-SCH2C6H5)( ),对它们进行了元素分析以及IR、1HNMR谱学表征,同时用X-ray衍射法测定了簇合物 分子的晶体结构.X-ray晶体衍射分析证明: 属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=17.380(4) ,b=12.766(3) ,c=17.451(4) ,α=β=γ=90°,V=3871.7(14) 3,Z=4,Dc=2.211mg/m3,R1=0.0221,WR2=0.0294.μ-SC2H5为边桥基配体.

氧原子转移试剂促进的异核金属簇合物催化烯烃氢化和异构化反应

氧原子转移试剂（OTR）Me3NO·2H2O和PhIO可明显地促进异核金属羰基簇合物SRuCO2（CO）9和SeRuCO2（CO）9对1-己烯的配位催化氢化和异构化反应．催化剂的四面体簇核骨架在催化过程中保持不变．其反应是一种缔合机理，通过OTR的作用经缔合和解离1分子配位羰基，形成配位不饱和簇核骨架，从而促进其对烯烃的催化氢化和异构化反应．在甲醇溶液中，SRuCO2（CO）9催化1-乙烯氢化最佳条件为红压5．0～6．0MPa，温度60℃，[1-乙烯]／[SRuCO2·（CO）9]为200／1（摩尔比），[Me3NO·2H2O]／[SRuCO2（CO）9]=4～5（摩尔比）．

α,β-不饱和羰基化合物的选择还原研究进展

综述了近年来α,β-不饱和羰基化合物α,β-碳碳双键和碳氧双键的选择还原研究进展,讨论了过渡金属催化还原、氢化试剂还原、连三亚硫酸钠还原以及生物还原。

微波辅助羰基化反应中的一氧化碳释放剂

本文通过实例简要介绍了在微波辅助下的羰基化反应中几种常用的一氧化碳释放剂。并对这几种一氧化碳释放剂进行了比较。

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。

1,6-己二氨基甲酸酯合成的研究进展

综述了1,6-己二氨基甲酸酯(HDC)合成所用的羰基化试剂及其相关的各类催化剂。对CO、CO2、碳酸二甲酯(DMC)和氨基甲酸酯等羰基化试剂合成HDC的优缺点进行了系统评述。指出氨基甲酸酯的低毒、高活性、来源广等优点使其发展为合成HDC最具工业化前景的羰基化试剂;同时对碳酸二甲酯和氨基甲酸酯制备HDC的催化剂进行了介绍、分类、评述和总结,以期为开发高效HDC合成催化剂提供指导。最后表明制备廉价、易分离回收和循环利用的环境友好催化剂是推动HDC产业化的关键。

双(新(艹孟)基环戊二烯基)二氯钛催化下格氏试剂与羰基化合物的反应

Sato曾报道在催化量的Cp_2TiCl_2存在下,具有β-H的格氏试剂能还原脂肪族醛酮或酯,而生成相应的醇。我们也曾报道了CP_2TiCl_2催化下格氏试剂与亚胺、亚砜及异氰酸酯的反应。然而,根据Sato的报道,芳基烷基酮或芳香族酯和α,β-不饱和酮或酯都不能用该法还原为相应的醇,为此。

钛的亚烷基化试剂研究新进展

综述了近年来钛的亚烷基化试剂的研究进展。

乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究

格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应是构建C―C键的经典反应,该反应通常伴生的副反应主要包括羰基化合物的还原反应、烯醇化反应等。以乙基溴化镁(EtMgBr)与二异丙基酮(CO(iPr)_(2))的反应为例,通过量子化学计算研究了格氏试剂与羰基化合物的亲核加成反应、还原反应和烯醇化反应。结果表明,通过Schlenk平衡形成的二乙基镁(MgEt_(2))比EtMgBr更容易与CO(iPr)_(2)反应,与教科书中定性描述的反应机理明显不同;乙醚溶剂对反应性能有重要影响,特别是更有利于亲核加成反应;计算的三个反应的能垒差可以合理解释实验所观察的主产物与副产物的产率比。

基于衍生化技术的羰基化合物分析技术研究

目的建立提高羰基化合物质谱检测灵敏度的衍生化方法。方法以苯甲醛、己醛、庚醛、2-壬酮、2-庚酮5种羰基化合物为样品,用吉拉德试剂P(GP)作衍生化试剂,采用液相色谱串联质谱法分析衍生化产物。结果苯甲醛、己醛、庚醛、2-壬酮、2-庚酮5种样品衍生前质谱无法检测到,衍生后均能被检测到,检测限分别为0.81,0.53,0.26,0.02,0.28 pmol。结论所建立的衍生化方法提高了羰基化合物在质谱中的检测灵敏度,丰富了羰基化合物的质谱检测方法。

低温甲醇洗工艺贫甲醇中的氨含量测定

低温甲醇洗工艺的贫甲醇中含有羰基化合物,采用纳氏试剂比色法[1]测定贫甲醇中的氨时,将会导致溶液混浊,无法对其进行比色测定。另外贫甲醇中的硫化物,在显色时会与纳氏试剂生成红色硫化汞,导致测定结果偏高。文中着重介绍了如何消除贫甲醇羰基化合物和硫化物的干扰,以便准确测量贫甲醇中的氨含量。

碳酸二甲酯生产技术研究

简述了光气甲醇法、酯交换法、甲醇羰基氧化法、尿素醇解法、二氧化碳甲醇直接合成法等碳酸二甲酯生产工艺,对不同生产工艺进行了比较,尿素醇解法因生产成本少、装置投资小,具有很大的发展空间。