顺丁烯二酸酐均相加氢制琥珀酸酐和γ-丁内酯

研究了不同过渡金属催化体系对顺丁烯二酸酐均相催化加氢的催化作用．结果表明，对于顺丁烯二酸酐均相催化加氢生成琥珀酸酐和γ丁内酯，三氯化钌／三苯基膦是较佳的催化剂体系．在此催化剂体系作用下，顺丁烯二酸酐催化加氢仅生成琥珀酸酐和γ丁内酯，无其它副产物生成．还考察了溶剂，三苯基膦／钌摩尔比，反应温度，氢气压力对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐和γ丁内酯选择性的影响．在适当的反应条件下，顺丁烯二酸酐均相加氢可高选择性地制备琥珀酸酐或γ丁内酯．

SBS新型加氢催化剂

以ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３为催化剂，ＰＰｈ３为配体对ＳＢＳ加氢，产物加氢度为９８％。该催化剂既有高活性又有高选择性（苯环未加氢），产物无凝胶。通过初始分解温度测试表明，加氢产物的耐热性有很大提高。此外Ｒｈ－Ｒｕ双金属催化剂在ＳＢＳ加氢中比Ｒｕ单金属催化剂具有更高的催化活性。

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物新型加氢催化剂的研究

Hydrogenation of SBS using RuCl 2(PPh 3) 3 as catalyst and PPh\-3 as ligand was studied for the first time.Hydrogenated Degree of hydrogenation of SEBS reaches 98%.RuCl 2(PPh 3) 3 which was used as catalyst has high activity and high selectivity (phenyl is not hydrogenated),and gel will not be formed.The band of C C was saturated.So that RuCl 2(PPh 3) 3 has high selectivity.It is shown that the thermal resistance was improved greatly by initial decomposition temperature.Rh Ru double metal new catalytic system has higher activity than Ru single metal system in hydrogenation of SBS.

苯酚催化氢转移制环己酮的新工艺

以3-(三苯基膦)二氯化钌[RuCl2(PPh3)3]作催化剂,甲酸钠为氢供体,研究了氢转移催化苯酚加氢制环己酮的新工艺。确定了氢转移加氢过程的适宜反应条件为:甲酸钠和苯酚用量摩尔比为4∶1,反应温度为70℃,反应时间为3.0 h,RuCl2(PPh3)3和苯酚用量质量比为5∶100。苯酚的转化率为100%,环己酮产率为95.1%。探讨了以甲酸钠为氢供体的反应过程,发现RuCl2(PPh3)3对苯酚氢转移加氢制环己酮具有优异的催化活性。

SBS加氢动力学的研究

以三(三苯基膦)二氯化钌[RuCl2(PPh3)3]为催化剂 ,三苯基膦(PPh3)为配体对苯乙烯 -丁二烯嵌段共聚物(SBS)加氢 ,在150℃下进行了SBS加氢动力学研究 ,得到了加氢动力学方程 :-d[C C]/dt=k[H2]1.12[C C][Ru *][PPh3]-1 ,130～160℃的加氢反应活化能为22.74kJ/mol。

一羰基二氢三(三苯基膦)合钌的合成及表征

在碱性条件下,由三氯化钌、三苯基膦与甲醛溶液反应制备了一羰基二氢三(三苯基膦)[RuH_2(CO) (Ph_3P)_3]。考察了三苯基膦、甲醛溶液、碱的种类及用量和溶剂种类及用量、反应时间等对反应的影响。结果表明,在氮气保护、反应温度78℃、氢氧化钾存在条件下,n(三氯化钌):n(三苯基膦):n(甲醛溶液)=1:6:160,乙醇为溶剂,反应时间2 h,RuH_2(CO)(Ph_3P)_3收率可以达到84%以上。对所得的目标产物进行了IR,~1H NMR,^(13)CNMR,^(31)P NMR,UV以及熔点测试等表征。

一种三(三苯基膦)二氯化钌的批量制备方法

以水合三氯化钌和三苯基膦作为原料,在氩气保护下,甲醇做溶剂,批量合成出了一种三(三苯基膦)二氯化钌。通过优化合成原料的摩尔比例,反应时间,得到最佳批量制备方法,并采用元素分析、核磁共振谱和红外光谱表征了它的化学结构。本合成方法操作简单,产率高,适合批量化生产。