HPLC-MS法测定茯苓中4种氨基甲酸酯类农药残留

目的:建立Qu ECh ERS样品前处理结合高效液相色谱-串联质谱法检测茯苓中氨基甲酸酯类农药的检测方法。方法:茯苓样品用含1%醋酸的乙腈溶液提取,盐析剂盐析后加入Mg SO4、PSA和C18进行萃取、净化,高效液相色谱-串联质谱仪检测,根据色谱峰的保留时间及特征离子对定性,基质匹配标准曲线外标法定量。结果:在2.0~100.0μg·L^(-1)时,各目标物线性关系良好,相关系数R^(2)>0.998;在0.015 mg·kg^(-1)、0.060 mg·kg^(-1)和0.600 mg·kg^(-1)添加水平下,回收率在77.3%~117.2%,相对标准偏差为0.2%~3.1%(n=6);方法检出限在0.60~1.00μg·kg^(-1)。结论:该方法准确度高、灵敏度好、高效快速,可用于茯苓中4种氨基甲酸酯类农药残留量的质量控制。

丁硫克百威在韭菜和土壤中的残留动态研究

通过大田试验及气相色谱分析,研究了丁硫克百威在韭菜和土壤中的残留动态。结果表明,丁硫克百威在韭菜中的残留半衰期为1.5d,在土壤中,未能检测出丁硫克百威残留。按推荐剂量750mL·hm-2和2倍剂量1500mL·hm-2施用丁硫克百威20%乳油,使用3次,采样距最后一次施药间隔期14d时,丁硫克百威及其代谢物在韭菜和土壤中的残留量分别为0.026mg·kg-1、未检出和0.097mg·kg-1、未检出。

4种农药对土壤微生物的影响Ⅱ:氮素矿质化的变化

研究农药，氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、多菌灵和丁硫克百威对山西省两种土壤氮素矿质化（ 氨化作用和硝化作用） 的影响．结果表明，添加低浓度（ ｗ ＝ １００ ｍｇ／ｋｇ） 的４ 种农药，对土壤氮素矿质化无显著影响． 高浓度（ ｗ ＝ １０００ ｍｇ／ｋｇ） 的菊酯类农药会抑制土壤中硝化细菌的活动，使土壤中氨的含量明显积累；添加高浓度多菌灵的土壤样品出现硝态氮积累的现象，这可能与其对微生物生长影响有关；添加高浓度丁硫克百威在一种土壤样品中使氨的含量有明显积累，但在另一种土壤样品中与对照基本相同．可见，农药对土壤氮素矿质化及微生物活性的影响，因农药品种的不同和浓度的不同而异。

四种农药对土壤微生物的影响Ⅰ:土壤呼吸的变化

研究了不同浓度的农药氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，多菌灵和丁硫克百威对两种土壤的呼吸强度的影响．结果表明；农药对土壤呼吸强度的影响随农药的品种而异；四种农药可刺激或抑制土壤微生物的活性，其作用随浓度增加而增大。

毒死蜱和丁硫克百威对香蕉根际土壤酶活性的影响

在大田试验中研究了毒死蜱和丁硫克百威两种农药对香蕉园土壤酶活性的影响。结果表明，毒死蜱和丁硫克百威在施人土壤初期对4种土壤酶活性有明显影响。毒死蜱和丁硫克百威两种农药都对脲酶和淀粉酶活性有抑制作用；对磷酸酶活性表现为先抑制后激活。毒死蜱对过氧化氢酶活性有激活作用，而丁硫克百威对过氧化氢酶活性作用表现为“抑制-激活-抑制”的趋势。施用毒死蜱后，4种土壤酶活性都可在1～2周内恢复到对照水平；施用丁硫克百威后，土壤脲酶、磷酸酶和淀粉酶活性都在1～2周内恢复到对照水平，而过氧化氢酶活性需要4周才能恢复。毒死蜱和丁硫克百威对4种酶活性的影响在短时间内恢复，说明这两种农药对土壤酶活性不会造成严重危害。

种衣剂中不同浓度杀虫剂成分对玉米苗期生长的安全性评价

选择克百威、丙硫克百威和丁硫克百威3种杀虫剂作为种衣剂有效杀虫成分,每种杀虫剂设置1%、2%、3%、…10%共10种浓度梯度,春天播种期进行玉米包衣播种,20 d后调查苗期植株的根长、根数、叶数和株高,验证3种杀虫剂不同浓度对玉米苗期的生长安全性。结果表明:在10%浓度以下,3种杀虫剂进行种子包衣处理,玉米苗期生长均未产生药害,植株生长正常。

气相色谱法测定大豆中克百威及其代谢物的残留量

建立用气相色谱法测定克百威及其代谢物3-羟基克百威在大豆、大豆植株和土壤中残留分析方法。当添加质量分数为0.05～0.2mg/kg时,克百威在大豆、大豆植株和土壤中回收率分别为87.2%～84.8%、87.7%～85.9%、88.6%～87.1%,变异系数在3.6%～5.0%之间;3-羟基克百威在大豆、大豆植株中回收率分别为87.6%～85.2%、89.3%～87.7%,变异系数在1.5%～5.0%之间。

高效液相色谱法分析丁硫克百威及其降解产物

建立丁硫克百威及其降解产物(克百威、3-羟基克百威)的高效液相色谱分析方法。液相色谱条件:流动相为甲醇-水(体积比50:50),流速1.0mL/min,C18柱,紫外检测器波长269nm,进样体积10.0μL。利用峰高进行外标法定量分析,线性相关系数大于0.999,检出限5.5～18.2μg/L。丁硫克百威、克百威和3-羟基克百威峰高值的变异系数分别为0.45%、0.86%、1.11%,回收率分别为102.4%～103.3%、106.9%～108.4%、102.6%～104.7%。丁硫克百威及其降解产物可同时检测和定量分析。

气相色谱-质谱法测定烟叶和土壤中丁硫克百威及其代谢产物的残留

建立了气相色谱．质谱法同时检测烟叶和土壤中丁硫克百威及其代谢产物（克百威和3．羟基克百威）残留量的分析方法。土壤样品用丙酮-石油醚[y（丙酮）：V（石油醚）=1：4]混合溶液提取，无需净化；鲜烟叶样品用丙酮-乙腈[V（丙酮）-V（乙腈）=1：9]混合溶液提取；烤后烟叶用乙腈提取。鲜烟叶和烤后烟叶提取液经旋转蒸发浓缩后，用弗罗里硅土柱净化。结果表明：在0．05-1mg／kg添加水平下，丁硫克百威及其代谢产物的平均回收率在74％～99％之间，相对标准偏差（RSD，n=5）在1．5％～9．2％之间。该方法的前处理相对于萃取过程较简单，其准确度、精密度和灵敏度均符合农药残留分析与检测的技术要求，适合于丁硫克百威及其代谢产物在烟叶和土壤中的残留分析与检测。

丁硫克百威在我国的生产与应用

In this paper,the development of the production and application of carbosulfan in China in past years was summarized systematically,and the future of this pesticide was foreseed.

丁硫克百威原药和制剂对蚯蚓的毒性及其降解产物克百威的动态变化

为了解蚯蚓急性毒性试验过程中丁硫克百威降解产物克百威的动态变化。采用固相萃取高效液相色谱柱后衍生荧光检测法检测土壤中克百威的动态变化,比较不同浓度的90%丁硫克百威原药和20%丁硫克百威乳油制剂在土壤主要代谢产物克百威中的动态变化及其对蚯蚓的毒性。结果表明:当90%丁硫克百威原药的浓度为42.74、85.47、170.94、341.88、512.82 mg/kg时,试验第7天,土壤中克百威的浓度分别为12.941、25.272、56.652、104.984、143.870 mg/kg;而当20%丁硫克百威制剂的浓度为42.74、85.47、170.94、341.88、512.82 mg/kg时,试验第7天,克百威的浓度分别18.445、41.793、67.709、119.515、144.538 mg/kg。第7天时丁硫克百威原药和制剂在土壤中对蚯蚓的LC50分别为170.514、113.757 mg/kg,实际测得的丁硫克百威对土壤中蚯蚓的毒性已演变成丁硫克百威及其降解产物的联合毒性。土壤中克百威的浓度,与添加丁硫克百威的浓度、时间呈正相关,20%丁硫克百威乳油制剂在土壤中的代谢能力及其对土壤中蚯蚓的毒性均高于原药。

杀虫剂胁迫下嗜卷书虱和嗜虫书虱能源物质的代谢比较

采用比色法测定嗜卷书虱(Liposcelis bostrychophila)和嗜虫书虱(L．entomophila)体内甘油三酯、 多糖和可溶性蛋白的贮存量。结果表明,嗜虫书虱体内3种物质的贮存量均显著高于嗜卷书虱。在毒死蜱和丁 硫克百威的胁迫下,嗜虫书虱体内3种物质的变化幅度均大于嗜卷书虱,其中甘油三酯的含量先增高后降低, 整体呈现下口抛物线趋势;多糖和可溶性蛋白的消耗率增加。这些说明在毒死蜱和丁硫克百威的作用下,书虱 更多地启动了多糖和可溶性蛋白的代谢,降低了对甘油三酯的利用,以应对杀虫剂的胁迫。

加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法同步检测白菜中的丁硫克百威及其代谢物残留

建立了白菜中丁硫克百威及其代谢物克百威、3-羟基克百威和3-酮基克百威的同步检测方法。白菜样品匀浆后用硅藻土混合分散,经加速溶剂萃取仪(ASE)用二氯甲烷萃取,固相萃取柱净化,在液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)仪上采用正电离方式以多反应监测模式(MRM)检测,内标法定量。丁硫克百威及其3种代谢物在白菜中的平均回收率在85%～122%之间,相对标准偏差为2.3%～12.5%,检出限为0.002～0.01 mg/kg,定量限为0.005～0.02 mg/kg。采用该方法测定的消解动态结果表明:丁硫克百威在白菜中的消解半衰期为0.9 d,代谢物克百威在施药当天即达到最大值,并在1 d内消解70%以上,而3-羟基克百威与3-酮基克百威的浓度则在1 d时达到最大值,然后呈现快速降低的趋势。

三种内吸性杀虫剂对棉花多酚氧化酶和羧酸酯酶活性的影响

用含不同浓度氧化乐果、吡虫啉和丁硫克百威的营养液分别处理棉花幼苗,研究不同处理时间其多酚氧化酶和羧酸酯酶活性的变化。结果表明,3种内吸性杀虫剂对两种酶活性的影响不仅与药剂种类有关,还具有一定的剂量效应和时间效应。400m g/L氧化乐果处理后24h,棉花幼苗中多酚氧化酶活性比对照降低21.6%;50m g/L吡虫啉处理后120h,多酚氧化酶活性比对照增高47.3%;200mg/L丁硫克百威处理后72h,多酚氧化酶活性增高75.7%。氧化乐果处理后120h内,各处理羧酸酯酶的活性均低于对照,且抑制率在70%以上;50mg/L吡虫啉处理后120h,羧酸酯酶活性比对照增高30.7%;丁硫克百威处理后120h内,羧酸酯酶活性与对照比较均无显著差异。

丁硫克百威对水中食蚊鱼的毒性及其降解产物克百威的动态变化

采用固相萃取高效液相色谱柱后衍生荧光检测器检测法,检测了水中克百威的动态变化,比较了90%丁硫克百威原药和20%丁硫克百威乳油制剂的一种主要代谢产物的动态变化及其对野生食蚊鱼的毒性。结果表明:添加90%丁硫克百威原药的水中,有效成分浓度分别为0.1、0.2、0.6、1.2、1.8 mg·L-1时,96 h后水中克百威浓度分别为0.018、0.037、0.114、0.189、0.244 mg·L-1,此时测得其对水中食蚊鱼LC50为0.079 mg·L-1;添加20%丁硫克百威乳油制剂的水中,有效成分浓度分别为0.1、0.2、0.6、1.2、1.8 mg·L-1时,96 h后水中克百威的浓度分别为0.020、0.040、0.122、0.215、0.276 mg·L-1,此时测得其对水中食蚊鱼LC50为0.047 mg·L-1。实际测得的丁硫克百威对水中食蚊鱼的毒性已演变成丁硫克百威和其降解产物的联合毒性,20%丁硫克百威的乳油制剂在水中代谢能力及其对水中食蚊鱼的毒性均高于90%丁硫克百威原药。

河北邢台和江苏南京地区棉蚜对丁硫克百威和吡虫啉的抗性

【目的】对河北邢台和江苏南京地区棉蚜(Aphis gossypii Glover)进行抗性监测,了解棉蚜对丁硫克百威和吡虫啉的抗性发展情况,为抗性治理提供理论依据。【方法】以用药水平最低的新疆南疆种群作为相对敏感种群,通过室内毒力测定、离体酶活力测定、相对表达量分析,研究新疆南疆、河北邢台及江苏南京3个地区棉蚜对丁硫克百威和吡虫啉潜在的代谢抗性机制。【结果】河北邢台和江苏南京地区的棉蚜对丁硫克百威仍处于敏感阶段;但对吡虫啉的抗性已有所发展,抗性水平分别为4.87和8.72倍,为低水平抗性阶段。解毒代谢酶活力对比研究发现,3个地区田间种群之间多功能氧化酶、酯酶及谷胱甘肽转移酶的活力均存在显著差异,江苏南京种群的酯酶活力显著高于新疆南疆种群。定量PCR分析表明,河北邢台地区棉蚜的羧酸酯酶表达量较高,是新疆种群棉蚜的3.28倍。【结论】田间棉蚜已对吡虫啉产生了低水平的抗性,酯酶活力升高在棉蚜对吡虫啉低水平抗性形成中发挥作用。

克百威、丁硫克百威和丙硫克百威登记现状及其潜在风险关注分析

本文介绍了克百威、丁硫克百威和丙硫克百威登记和管理现状,分析了蔬菜、水果、食用菌和茶叶中克百威残留监测及残留超标原因,比较了各国(地区组织)的克百威最大残留限量,阐述了美国和欧盟国外对水生生物和鸟类风险评估结论,提出了风险评估与管理方面的建议。

GC-MS方法检测辣椒中丁硫克百威及代谢产物的残留

应用气相色谱-质谱联用建立了丁硫克百威及其代谢产物克百威、3-羟基克百威在辣椒中的残留分析方法。采用丙酮提取,液液分配净化的添加回收方法,最低检出质量分数为0.1mg/kg,各组分回收率为79.5%～101.1%,变异系数为4.9%～12.2%。方法具有简便、快捷、准确的特点。

气相色谱—串联质谱法测定露地芹菜中丁硫克百威及其代谢物残留

【目的】研究丁硫克百威在露地种植芹菜中的代谢残留情况,同时建立芹菜中丁硫克百威及其代谢物克百威和3-羟基克百威的检测方法,为丁硫克百威在芹菜上的用药登记工作提供参考依据。【方法】20%丁硫克百威乳油以有效成分180 g/ha的剂量(低剂量组)和有效成分1.5倍(高剂量组)分别喷雾大田芹菜,设施药1次、2次和3次3个处理,并于末次施药后1、3、5、7和14 d按五点法随机在各小区内采集芹菜样品1~2 kg。芹菜样品匀浆后用乙腈提取,离心后取上清液至注射器中,注射器装上针头式滤膜,加入分散固相吸附剂,使净化和过滤等步骤在注射器同步一次完成。在气相色谱—串联质谱仪上以定时选择反应监测模式检测,外标法定量。【结果】芹菜中的添加回收试验结果表明,丁硫克百威的添加回收率为83.8%~110.3%,相对标准偏差(RSD)为2.7%~10.2%,定量限(LOQ)为5.5μg/kg;克百威添加回收率为90.5%~119.0%,RSD为3.7%~9.6%,LOQ为4.8μg/kg;3-羟基克百威添加回收率为92.0%~103.5%,RSD为1.8%~5.3%,LOQ为8.0μg/kg。大田最终残留试验结果表明,低剂量组中,末次施药后第14 d,施药1次、2次和3次处理的克百威残留量分别为未检出、0.009和0.017 mg/kg;高剂量组中,在末次施药后第14 d,施药1次、2次和3次处理的克百威残留量分别为0.026、0.056和0.089 mg/kg。【结论】建立了芹菜中丁硫克百威及其代谢物的快速检测技术,整个检测分析过程可在30 min内完成,符合农药残留分析要求;以丁硫克百威有效成分180 g/ha的剂量喷雾1次,建议安全间隔期在5 d以上,喷雾2次以上则安全间隔期在14 d以上。

亚洲玉米螟对丁硫克百威的抗性筛选及交互抗性

采用点滴法测定丁硫克百威对亚洲玉米螟Ostrinia furnacalis(Guenée)幼虫的致死中量,并采用亚致死剂量筛选亚洲玉米螟10代。结果表明,丁硫克百威处理亚洲玉米螟5代后,抗性即显著上升,抗性倍数为3.23倍,到10代时,抗性达到了5.43倍。对高效氯氟氰菊酯、辛硫磷和丁硫克百威3种玉米螟抗性品系进行交互抗性测定,发现丁硫克百威与其它2种农药存在交互抗性。建议在害虫防治谨慎使用丁硫克百威。