醋酸酯化淀粉制备工艺优化

以木薯淀粉为原料,醋酸酐为酯化剂,制备醋酸酯化淀粉。以取代度为指标,在单因素试验的基础上通过正交试验优化醋酸酯化淀粉制备工艺,并研究催化剂N,N-羰基二咪唑(CDI)及过硫酸钾(KPS)对取代度的影响。结果表明:最佳工艺为pH 8.5、醋酸酐添加量10%(以淀粉干基质量计)、反应时间2.0 h、反应温度30℃,在此条件下醋酸酯化淀粉取代度为0.0994;当CDI添加量4%(以淀粉干基质量计)、反应0.5 h时,取代度最高达0.1202;CDI与KPS同时添加时,取代度没有进一步提高。

沙枣淀粉烷基多糖苷的制备与性能

以植酸和对甲苯磺酸二元体系为催化剂,以沙枣和脂肪醇作原料,采用转糖苷法合成了烷基多糖苷表面活性剂。确定较佳工艺条件为:m(乙二醇)∶m(十二醇)∶m(沙枣粉)=12∶1∶1;常压反应,温度90～100℃;沙枣糖转化率接近100%。测定其表面张力为25 9～28 9mN·m-1,25℃时临界胶束浓度为2×10-5mol/L,HLB值为18,并对其结构进行了红外测定。合成的烷基糖苷(APG)产品可应用于农药乳化,餐具洗涤剂等。

催化剂对双氧水氧化淀粉-锆配合物结构及鞣制性能的影响

分别用钨酸盐、偏钒酸盐和铜-铁盐催化双氧水氧化淀粉,制得氧化淀粉配体,测定了氧化淀粉的氧化度和双氧水分解率,采用核磁共振碳谱、红外光谱和凝胶渗透色谱等分析了氧化淀粉的官能团结构和相对分子质量。考察了氧化淀粉-锆配合物的鞣制性能。铜-铁盐可催化葡萄糖单元C-2,C-3和C-6位的羟基氧化为羰基和羧基,同时打断α-1,4-糖苷键,制得低相对分子质量（14628）、高氧化度（72.5%）的氧化淀粉,用作配体可明显提高锆配合物在皮革中的分布均匀度（97.8%）和结合量（ZrO2质量分数8.0%）,皮革收缩温度达89.7℃,鞣制效果最佳。钨酸盐催化氧化淀粉的相对分子质量高（465095）,氧化度低（15.0%）,形成的锆配合物鞣制性能差。偏钒酸盐催化氧化淀粉的鞣制性能介于上述两者之间。

淀粉负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

合成了淀粉负载钯催化剂,用XPS、TG、DTA和TEM等对其进行了表征。热分析结果表明,该催化剂在室温至220℃范围内有很好的热稳定性;TEM观察证实,钯在催化剂中分布比较均匀,钯颗粒呈球形,平均粒径为10nm左右。淀粉负载钯不需在惰性气体氛围中,并且只需较少的催化剂用量就能有效地催化共轭烯烃的Heck芳基化反应,生成取代的反式肉桂酸、1, 2 二苯乙烯,在较低的温度(80℃)下催化碘苯与丙烯酸的反应,产率达81%,显示了较高的催化活性。催化剂重复使用三次,钯含量逐渐降低为3. 5%、2. 6%和2 .0%,这是催化剂再重复使用过程中活性逐渐降低的原因。

相转移催化法合成羧甲基淀粉

研究在相转移催化剂作用下，以甲醇为溶剂，采用两次加碱法，合成较高取代度的羧甲基淀粉．研究了影响甲基淀粉取代度和粘度的各种因素，确定了适宜的反应条件．本研究可使氯乙酸的利用率大于７５％，羧甲基淀粉的取代度大于０．７５，粘度大于１．８ＰａＳ．

拟均相两段工艺氧化法制备双醛淀粉

以绿豆淀粉为原料,NaIO4为氧化剂的拟均相两段工艺制备双醛淀粉(dialdehyde starch,DAS),考察预处理阶段中温度、酶处理、超声活化和氧化阶段中反应温度、反应时间、pH值、投料比、NaIO4浓度、淀粉乳浓度、相转移催化剂对制备双醛淀粉的影响,前段的预处理采用超声活化处理,后段的氧化工艺考察相转移催化剂的影响,并用正交法对制备双醛淀粉的工艺进行优化。结果表明:在以醛基含量为考察指标,预处理时不宜用酶,处理温度50～60℃,经30℃、40W、40kHz超声活化淀粉乳30min能有效提高淀粉与NaIO4的氧化反应活性,制得高醛基含量的DAS。相转移催化剂对提高产品醛基含量有一定作用。经正交试验优化得到的最佳条件为:以十六烷基三甲基氯化铵为相转移催化剂、反应时间2h、反应温度40℃、n(NaIO4):n(淀粉)=1.0:1.0、NaIO4浓度0.5mol/L、淀粉乳质量分数10%、体系pH2,在此条件下,制得的DAS双醛含量为96.81%。经光谱和理化性能等指标的检测证实所得的DAS与文献报道的DAS相符合。

羟丙基淀粉合成工艺改进研究

以环氧丙烷和玉米淀粉为原料,采用新型多组分复合催化剂合成羟丙基玉米淀粉,研究了改进后各反应因素对产品取代度、黏度的影响。结果表明,自制的复合催化剂使反应时间比单一催化剂更短,效果更好。确定的较佳工艺条件为:淀粉乳中淀粉质量分数为25%,每1 L淀粉乳中环氧丙烷用量7.5 mL,催化剂用量2.5%(占干淀粉质量),40℃下反应5.8 h。

蜡质玉米淀粉在BMIMCL介质中的均相乙酰化

在无催化剂条件下,以离子液体氯化一丁基三甲基咪唑(BMIMCL)为反应介质,均相合成了高取代度的蜡质玉米淀粉醋酸酯,并用FT-IR、1H NMR、SEM、XRD、TGA等方法对其进行分析.实验结果表明:淀粉醋酸酯的取代度最大能达到2.96,此时的最佳反应条件为醋酸酐与脱水葡萄糖单元摩尔比5∶1,反应温度105℃,反应时间4 h;淀粉分子的羟基上成功引入了酯化基团;在离子液体中溶解及与醋酸酐的反应过程中,淀粉的晶体结构遭到破坏,形成了新的结晶结构;淀粉醋酸酯的热稳定性优于原淀粉,并且取代度越高,热稳定性越好.

氧化淀粉均相还原制备纳米金及用于催化丙烯环氧化反应

以过氧化氢氧化淀粉制备水溶性羧基淀粉(OST),通过红外光谱、滴定法、粘度和水溶性测试表征OST结构与性能。选择溶解性最高、羧基含量42.1%OST(OST42.1)用于还原氯金酸获得纳米金颗粒,通过溶胶负载制备纳米金催化剂。利用紫外-可见光谱、透射电镜、X衍射和低温N_2物理吸附表征所制备的催化剂的微观结构与性能。结果表明,随着OST42.1浓度由5g/L上升40g/L时,纳米金颗粒直径呈先降低而上升的趋势,在20g/L时还原所得纳米金颗粒负载量和颗粒平均直径分别为0.5%和1.8nm,比表面积和容积率分别为353.01m^2/g和0.293cm^3/g。以20g/L的OST42.1制备的催化剂,用于催化丙烯环氧化反应,转化率、氢气效率和丙烯环氧化选择性分别达到18.5%,31.1%和68%。其原因在于OST42.1在水中具有溶解度高和粘度低等优点,以均相还原氯金酸能增加纳米金颗粒负载量及降低直径,提高丙烯气相环氧化效率。研究表明,高水溶性的羧基淀粉能有效还原氯金酸,获得高催化活性的纳米金颗粒,在丙烯气相环氧化领域中具有广泛的应用。

淀粉改性SiO_2载体的预处理温度对其负载的铜基催化剂甲醇转化性能的影响

以淀粉为改性剂制备了淀粉改性的SiO2载体(SSi),经不同温度(T)焙烧处理后再负载活性铜组分(10%,质量分数),获得一系列铜基催化剂(Cu/SSi-T);采用TG、FT-IR、XRD、H2-TPR、SEM和氮气吸附等技术对载体和催化剂进行了表征,并考察了其对甲醇低温转化反应催化性能。结果显示,淀粉的存在可以减缓载体表面硅羟基的脱除速度;载体表面硅羟基有利于铜物种的分散,从而提高催化剂的活性。不同预处理温度能调变载体表面硅羟基浓度、比表面积和孔结构,并对催化剂上铜物种的晶粒大小及其催化性能有显著的影响。

在室温条件下H_2O_2氧化淀粉粘合剂的制备及影响因素的研究

研究了H2 O2 氧化淀粉粘合剂的制备 ,同时研究了影响H2 O2

杂多酸催化合成淀粉聚醚多元醇及其反应中间体稳定性

采用可溶性固体杂多酸做均相反应催化剂,两步反应使用一种催化剂,在中温、常压条件下,合成了产率较高的符合工业技术指标的淀粉聚醚多元醇,而且催化剂能得到95%以上的回收,简化了工艺过程,提高了产品质量,降低了成本.用元素分析、IR、1HNMR和羟值的测定确定了产物的组成和相对分子质量,对中试实验进行了初步探索,得出最佳合成条件.

山梨醇的生产技术研究开发进展

分析了催化加氢法、电解还原法、生物发酵法等山梨醇生产技术的研究进展;指出了国内本行业存在的问题,并提出了解决措施。

离子液体中无催化剂法合成淀粉醋酸酯的结构与性能

以离子液体(ILs)氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMIMCL)为反应介质,无催化剂均相合成了高取代度的高直链玉米淀粉醋酸酯,利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TGA)对不同取代度(DS)的淀粉醋酸酯进行表征。结果表明,在BMIMCL中,无催化剂条件下,高直链玉米淀粉可与醋酸酐发生较好的均相反应,所合成的淀粉醋酸酯不存在淀粉原有的颗粒结构和结晶结构。并且,随着取代度的增加,XRD曲线中9°处的弥散峰增强,其热稳定性逐步提高。

芭蕉芋淀粉的催化氧化

本文探讨了催化剂的种类、次氯酸钠的用量和反应时间对芭蕉芋淀粉氧化反应的影响。结果表明:氧化淀粉中的羧基随次氯酸钠的用量和反应时间的增加而增加,但粘度不断下降。有效氯为2%时,淀粉中羰基含量最高。使用催化剂A可制备羧基和羰基含量都较大的氧化淀粉,使用KI则可制备羧基少而羰基含量高的氧化淀粉。

生产高取代度CMS-Na的最佳合成条件的研究

生产高取代度ＣＭＳ－Ｎａ的最佳合成条件的研究周鸿顺高卫星华晓红徐静一（陕西师范大学化学系，西安７１００６２；第一作者，男，５７岁，教授）羧甲基淀粉钠（ＣＭＳ－Ｎａ）是一种变性淀粉．国外５０年代末６０年代初就有大量合成文献报道［１～３］，其可部分代替羧...

苯酚淀粉树脂的合成与性能

介绍了以苯酚、淀粉为原料,在硫酸的催化下,经缩聚一步合成一种新型苯酚 淀粉树脂,表征了合成反应机理与树脂结构,探讨了催化剂用量、工艺参数(总反应时间、最高反应温度)、投料比(苯酚 淀粉)对产物的影响,确定了典型的原料配方、合成工艺路线与工艺参数,进行了性能和效益优势分析。结果表明,苯酚 淀粉树脂属于热塑性酚醛树脂,其性能与热塑性苯酚 甲醛树脂相似,特别是具有很好的耐热性,而且经济和环境效益优势明显。

脂肪醇聚氧乙烯醚催化干法制备羟丙基淀粉

以玉米淀粉为原料,以1,2-环氧丙烷为醚化剂,在碱性条件下,用脂肪醇聚氧乙烯醚(FAPE)催化干法制备了羟丙基淀粉。当FAPE用量为淀粉质量分数的6.2%,氢氧化钠用量为淀粉质量分数的3%,反应体系中水的加入量为淀粉质量分数的12%,反应温度70℃时,制备的羟丙基淀粉的取代度为0.458,反应时间仅为50min。

碳基固体酸在生物柴油制备中的应用

以对甲苯磺酸和淀粉为原料,采用一步碳化法制备碳基固体酸催化剂,并采用正交试验法对碳基固体酸催化餐厨废油酯化反应的最佳工艺条件进行了研究;在中试规模上以餐厨废油为原料,以酸碱联用催化的工艺生产制备生物柴油.结果表明,酯化反应的最佳工艺条件为反应温度60?C,反应时间7 h,催化剂和甲醇用量分别为餐厨废油投入量的4%和30%,餐厨废油的酸值可降低至1.2 mg KOH/g.该催化剂具有较好的热稳定性和催化反应活性,可替代液体酸应用于酸碱联用催化制备生物柴油工艺中,具有设备成本低、生产效率高、对环境友好的优点.