铈铝复合载体对钼基催化剂耐硫甲烷化催化性能的研究

采用共沉淀法、浸渍法和沉积沉淀法制备了CeO2-Al2O3复合载体,比较了不同复合载体浸渍钴钼后的耐硫甲烷化催化性能,并优化了复合载体中CeO2的含量。结合N2物理吸附、XRD、H2-TPR等表征手段对复合载体及其负载的钴钼催化剂进行物相和结构分析发现,在Al2O3中添加CeO2可以明显提高合成气的耐硫甲烷化活性,其中,沉积沉淀法制备的25%CeO2-Al2O3复合载体负载钴钼后具有最佳催化活性。

氧化铜与CeO_2-γ-Al_2O_3混合氧化物载体之间的表面相互作用

采用XRD ,XPS和TPR等手段研究了氧化铜与二氧化铈 氧化铝机械混合载体之间的表面相互作用 .结果表明 ,在混合载体表面 ,当氧化铜的负载量低于其在二氧化铈载体上的分散容量时 ,氧化铜优先与二氧化铈发生作用并分散在其表面 ;当氧化铜的负载量超过其在二氧化铈载体上的分散容量时 ,氧化铜会继续在氧化铝表面分散 .这些结果说明 ,在制备用氧化铈改性载体的负载型催化剂时 ,如果氧化铈的用量偏高 ,会导致样品中有晶相氧化铈生成 ,从而对氧化铈作为改性剂的作用不利 .

CeO_2和γ-Al_2O_3混合氧化物的共生共存效应

采用改进的柠檬酸络合法合成了Ce-Al-O两相氧化物,并运用X射线衍射、X射线光电子能谱、27Al魔角核磁、N2吸附-脱附和储氧量测定等手段对样品进行了表征.结果表明,两相共生时CeO2和γ-Al2O3间发生了强相互作用,相互调变了彼此的存在状态和微观结构,抑制了两物相晶粒的长大,从而提高了γ-Al2O3的高温水热老化稳定性,并使Ce-Al-O体系两相氧化物的储氧能力比单相的纳米CeO2提高了2～3倍,即使在高温水热处理后样品仍保持很高的储氧性能.

异辛烷蒸汽重整制氢的研究 Ⅱ.抗硫中毒Pt/CeO_2/Al_2O_3催化剂的程序升温还原表征

利用程序升温还原方法研究了Pt/CeO2/Al2O3催化剂中Pt与CeO2/Al2O3载体间的强相互作用,考察了γ-Al2O3、CeO2/Al2O3载体和Pt/CeO2/Al2O3催化剂焙烧温度、Pt和CeO2负载量对催化剂还原行为的影响。表征结果显示,用800℃焙烧的γ-Al2O3负载质量分数15%的CeO2,再在450℃焙烧后制备的CeO2/Al2O3载体的CeO2还原活性最好,以该载体负载质量分数0.8%的Pt,再在600℃焙烧后制备的Pt/CeO2/Al2O3催化剂为最优化催化剂。该催化剂中Pt-CeO2间形成较强的相互作用,Pt分散性好,从而显著促进表面CeO2的还原及Pt-Ce-Al三者间形成较好的协同作用。在异辛烷蒸汽重整反应中,这种协同作用可能对有机硫快速转化生成H2S有促进作用,从而抑制硫物种在催化剂表面的沉积。

CeO_2-ZrO_2-Al_2O_3的制备及其负载钯三效催化剂的催化性能

采用共沉淀法制备了一系列不同Al2O3含量的CeO2-ZrO2-Al2O3(CZA)氧化物,并用X射线衍射、激光拉曼光谱和N2吸附-脱附等手段进行了表征.以CZA为载体,采用浸渍法制得钯基催化剂.结果表明,当Al2O3含量为80%时,新鲜CZA样品中出现γ-Al2O3相.经600oC焙烧后,Al2O3在CZA样品中的溶域值略小于80%.经1000oC老化后,CZA样品中Al2O3含量为60%时,才开始出现微弱γ-Al2O3相,而其他氧化物物相结构稳定.添加Al2O3后材料比表面积和储氧量明显增大.随着Al2O3含量的增加,CZA样品的储氧量由336.2增至486.2μmol/g,表现出良好的抗高温老化性能.当Al2O3含量为40%时,新鲜催化剂对C3H8的起燃温度和完全转化温度分别为238和292oC,同时具有良好的温度特性和较宽的空燃比窗口.

铈镁铝混合氧化物催化剂的脱NO_x性能

用共沉淀法制得ＭｇＡｌ 水滑石和二氧化铈的混合物，经７５０ ℃热活化，得到铈镁铝混合氧化物催化剂． 考察了催化剂的组成、反应温度、反应体系中氧含量、水蒸气及二氧化硫的存在对ＮＯ 和ＣＯ 反应活性的影响． 结果表明，铈镁铝混合氧化物催化剂具有较高的脱ＮＯｘ 活性，并具有优异的水热稳定性和一定的抗氧性及抗二氧化硫毒化的能力．

CeO_2-La_2O_3/γ-Al_2O_3催化还原SO_2反应机理的研究

采用浸渍法制备了负载型CeO2 /γ Al2 O3 ,La2 O3 /γ Al2 O3 和CeO2 La2 O3 /γ Al2 O3 催化剂 ,并用XRD和XPS对催化剂进行了表征 ,在n(SO2 ) /n(CO) =1/ 3,载流气体为N2 ,气体流量为 1L/min ,催化剂用量为 15 g的条件下 ,考察了催化剂催化CO还原SO2 反应的性能 ,研究了催化剂的活化过程、催化活性和反应物配比对活性的影响 .结果表明 ,CeO2 La2 O3 /γ Al2 O3 在催化还原SO2 反应中的活化温度比单组分催化剂CeO2 /γ Al2 O3 或La2 O3 /γ Al2 O3 下降了 5 0～ 10 0℃ ,而且具有更高的活性 .这可以解释为由CeO2 的redox反应与La2 O3 的COS中间物反应之间的协同作用所致 .还对SO2 还原反应机理进行了探讨 ,发现CeO2 的redox反应所生成的单质硫是整个过程中COS中间物反应的重要来源 .在此基础上 ,对CeO2 La2 O3 /γ Al2 O3 催化CO还原SO2 反应提出了redox COS叠加反应机理 .

CeO_2和La_2O_3改性Pd/γ-Al_2O_3甲醇低温分解催化剂的研究 Ⅰ.CeO_2改性Pd/γ-Al_2O_3催化剂的结构和性能

用XRD ,BET ,NH3 TPD ,TPR及XPS等手段对CeO2 改性Pd/γ Al2 O3 催化剂的结构和性能进行了表征 ,并考察了催化剂上甲醇低温分解的性能 .结果表明 ,CeO2 在γ Al2 O3 载体上容易聚集 ,不能完全掩蔽其表面酸性 ,并较大程度地降低了载体的比表面积 ;CeO2 的加入促进了Pd在载体上的分散 ,并且产生一种协同还原作用 .Pd的高度分散及其与CeO2 在γ Al2 O3

CeO_2和La_2O_3改性Pd/γ-Al_2O_3甲醇低温分解催化剂的研究 Ⅱ.La_2O_3对Pd/CeO_2/γ-Al_2O_3催化剂结构和性能的影响

在Pd/CeO2 /γ Al2 O3中进一步添加La2 O3,并考察了其催化甲醇分解性能 .结果表明 :La2 O3的加入抑制了副产物二甲醚的生成 ;随着La2 O3含量的增加 ,催化剂活性先降低后升高 ,w(La2 O3) =10 %时甲醇转化率达到极大值 (约 91 4 % ) .XRD ,BET ,NH3 TPD ,XPS ,H2 TPR和FT IR等表征结果表明 :La2 O3自身在γ Al2 O3载体上的分散性很好 ,并且促进了CeO2 在γ Al2 O3载体上的分散及其体相氧的还原 ,使Pd的分散度进一步提高 ,并使Pd和CeO2 之间的相互作用进一步增强 ,从而提高了催化剂催化甲醇分解的活性 .

低水碳摩尔比条件下液化石油气高效预重整的Ni/CeO_2/Al_2O_3催化剂

采用硝酸镍和硝酸铈水溶液共浸渍薄水铝石制备了Ni/CeO2/Al2O3催化剂,并将其用于低水碳摩尔比条件下商用液化石油气(LPG)预重整反应.考察了Ni含量和反应温度对催化剂性能的影响.结果表明,在300～400oC和水碳摩尔比为1.0的条件下,该催化剂具有很高的催化LPG预重整反应活性.15%Ni/CeO2/Al2O3催化剂在350oC,3000ml/(g·h)和水碳摩尔比1.0的条件下,反应105h后LPG转化率和产气组成均保持不变,表现出较高的稳定性.反应后催化剂表面没有明显的积炭.

CeO_2在Al_2O_3及TiO_2载体上的分散

采用等体积浸渍法制备了CeO2 /Al2 O3、CeO2 /TiO2 复合氧化物载体 .应用X 射线粉末衍射 (XRD)、比表面积测定、激光Raman光谱、扫描电子显微镜 (SEM )等技术研究了CeO2 在Al2 O3及TiO2 载体上的分散状态 .结果显示 :对CeO2 /Al2 O3,CeO2 主要存在于Al2 O3表面 ,晶粒小、分散性好 ;而对CeO2 /TiO2 ,大部分CeO2 以体相形式与TiO2 共存 ,晶粒大、分散性也差 .此外 ,也没有发现TiO2 由锐钛矿向金红石的晶相变化 .CeO2 /Al2 O3具有比Ce/TiO2 更大的比表面积 。

CeO_2-Al_2O_3负载金催化剂用于水煤气变换反应的催化活性

采用浸渍法和沉积-沉淀法制备了CeO2-Al2O3复合氧化物,比较了复合氧化物负载纳米金催化剂对水煤气变换反应的催化活性。通过N2物理吸附、XRD、TEM、H2-TPR等表征手段对复合氧化物及其负载金催化剂的物相和结构进行分析,发现复合氧化物的制备方法及其焙烧温度对其比表面积、孔结构及水煤气变换反应活性有明显的影响。与沉积-沉淀法相比,浸渍法制备的CeO2-Al2O3复合氧化物具有较大的CeO2晶粒尺寸,经500℃焙烧后再负载金,所得催化剂具有更高的活性,250℃时CO转化率可达78.1%。

超声辅助合成铈锆铝氧化物及其负载Pd催化剂对乙醇汽油车尾气的净化性能(英文)

在共沉淀法的基础上辅助以超声制备了铈锆铝复合氧化物(CZA),采用比表面分析仪、X射线衍射、程序升温还原、储氧量和X射线光电子能谱对材料进行了表征.结果表明,超声振荡有助于小而均匀的孔生成,有利于Pd物种的分散;超声振荡还能提高CZA的储氧量,使材料的表面组成与体相组成趋于一致.催化活性测试表明,材料经过超声处理的Pd-CZA净化乙醇汽油车尾气时,可以将氧气的完全利用窗口从0~0.64%拓宽至0~1.16%;并且使乙醇、C3H8和CO起燃温度分别下降了30,28和24℃.此外,Pd物种与CZA-U的相互作用有利于NO与C3H8和C2H5OH的反应.

Pd-CeO_2/Al_2O_3催化剂的加氢脱硫性能

采用浸渍法制备了Pd/Al2O3和Pd-CeO2/Al2O3催化剂,以噻吩加氢脱硫为探针反应,考察了CeO2对Pd/Al2O3催化剂的改性作用及制备方法对Pd-CeO2/Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响;采用X射线衍射、程序升温还原、程序升温脱附和噻吩吸附等方法表征了催化剂的吸附性能和酸性。实验结果表明,与Pd/Al2O3催化剂相比,分浸法制备的Pd-CeO2/Al2O3催化剂的H2吸附量下降了25%,但噻吩吸附能力增加了35%,加氢脱硫活性得到提高。Pd-CeO2/Al2O3催化剂中的Pd-Ce相互作用使Ce主要以近似于+3的价态存在,Ce3+可能是不同于B酸的另一种噻吩吸附中心。与共浸法制备的Pd-CeO2/Al2O3催化剂相比,分浸法制备的Pd-CeO2/Al2O3催化剂的Pd-Ce结合作用较强,导致Ce3+含量较高,从而具有较高的加氢脱硫活性。

CeO_2修饰α-Al_2O_3载体对银催化剂结构及性能的影响

采用浸渍法用含Ce溶液对α-Al2O3载体进行修饰得到CeO2修饰的α-Al2O3(Ce/α-Al2O3)载体,再将Ce/α-Al2O3载体浸渍Ag溶液,制得负载型Ag催化剂;采用XRD,BET,SEM,O2-TPD等方法对载体和催化剂的结构进行了表征,在微型固定床反应器中对催化剂的乙烯环氧化性能进行了评价。实验结果表明,与α-Al2O3载体相比,Ce/α-Al2O3载体的比表面积增大,孔体积和侧压强度变化不大。Ce/α-Al2O3载体负载Ag后,Ag颗粒分布较均匀,经260℃热处理后,Ag颗粒粒径分布变窄,能形成对乙烯环氧化反应有利的Ag颗粒粒径及其分布。经900℃焙烧、Ce加入量为0.56%(相对于α-Al2O3和CeO2的总质量)的载体负载Ag后得到的催化剂具有很好的催化性能。在反应温度为196℃时,环氧乙烷的选择性可达82.7%,反应温度比载体未经修饰的Ag催化剂降低了4℃,环氧乙烷选择性提高了0.7个百分点。

高性能汽车尾气净化催化剂的制备(英文)

采用浸渍法制备了Pt/γ Al2 O3 和Rh/CeO2 ZrO2 Y2 O3 ,然后将两者按一定的比例混合制浆涂覆在蜂窝载体上制得整体式催化剂 ,用汽车尾气模拟气对催化剂的性能进行了评价 .结果表明 ,Pt/γ Al2 O3 催化剂中引入Rh/CeO2 ZrO2 Y2 O3 组分后极大地提高了催化剂的低温活性和热稳定性 ,催化剂的起燃温度仅为 2 4 0℃ ;在 90 0℃水热老化后 ,催化剂的起燃温度仅升高约 2 0 % .这说明Pt/γ Al2 O3 与Rh/CeO2 ZrO2 Y2 O3 之间存在一定的协同效应 .

高能球磨法制备铈锆铝复合氧化物的工艺

采用高能球磨法制备铈锆铝复合氧化物,运用XRD、SEM等方法研究CeO_2-ZrO_2-Al2O3复合催化材料分别在不同球磨时间、不同成分含量、不同焙烧温度和不同球磨工艺路线下的组织结构和稳定性能。结果表明:(1)随球磨时间的延长,各组元晶粒细化效果越来越明显,球磨30h,CeO_2晶粒约20nm,颗粒约200nm,但复合粉末一直未发生机械合金化。(2)经30h球磨的复合粉体,在1000℃以下具有良好的稳定性能,高温下有少量的ZrO_2溶入CeO_2中形成固溶体,CeO_2-ZrO_2和Al2O3之间表现出一定的协同稳定效应,而在1000℃以上相结构变化明显。(3)质量分数为18%的CeO_2和6%的ZrO_2的复合粉体颗粒比较细小,分布比较均匀,对γ-Al2O3的稳定化效果比较理想。(4)采用先将CeO_2和ZrO_2球磨30h,再添加Al2O3并继续球磨30h的高能球磨工艺,可制备出含大量CeO_2-ZrO_2固溶体的复合粉体,CeO_2-ZrO_2与γ-Al2O3相互改性作用更加理想。

助剂CeO_2对Co/Al_2O_3催化剂上F-T合成反应性能的影响

在用于F T合成的Co/Al2 O3 催化剂中加入少量助剂 ,能够提高CO转化率和C5+ 烃选择性 .主要考察了助剂CeO2 添加量和催化剂焙烧温度等因素对F T合成反应的影响 ,并通过程序升温还原、程序升温氧化及X射线衍射等手段对催化剂进行了表征 .结果表明 ,在Co/Al2 O3 催化剂中加入少量CeO2 (n(Ce) /n(Co) =0 1～ 0 14) ,能够有效提高催化剂的催化活性和C5+ 烃选择性 ;焙烧温度则以相反的趋势控制F T反应活性和链增长几率 ;助剂的加入降低了催化剂的起始还原温度 ,改善了催化剂的还原性能 .但是 ,催化剂的积碳量有所增加 ,经 10h反应后 ,催化剂上存在两种类型的积碳 .

Fe/Ce_xZr_(0.9-x)La_(0.1)O_(1.95)-Al_2O_3整体式催化剂上的甲烷催化燃烧反应

采用共沉淀法制备了一系列CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3储氧材料(其中CexZr0.9-xLa0.1O1.95与Al2O3的质量比为1;x=0,0.3,0.5,0.7和0.9),以其为载体,制备了一系列负载铁基整体式催化剂.考察了该系列催化剂催化甲烷燃烧反应性能,并用低温N2吸附-脱附、储氧能力测试、X射线衍射和H2程序升温还原等手段对载体和催化剂进行了表征.活性测试结果表明,当x=0.7时,催化剂活性最高,可在V(CH4)=1%和50000h?1条件下使甲烷465oC起燃,615oC完全转化.CexZr0.9-xLa0.1O1.95-Al2O3样品同时具有较高的储氧能力、较高的比表面积和抗热老化能力.当x=0.5和0.7时,催化剂载体以CeZrLaAlO固溶体存在,抗老化能力最好,且x=0.7时,催化剂最易被还原.

一些离子化合物在CeO_2和γ－Al_2O_3载体上的分散嵌入模型的新证据

一些离子化合物在ＣｅＯ_２和γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体上的分散嵌入模型的新证据董林，陈懿（南京大学化学系，南京２１００９３）关键词嵌入模型，离子化合物，分散容量，二氧化铈，γ－氧化铝我们曾提出嵌入模型说明一些金属氧化物在γ－Ａｌ２Ｏ３载体上的分散作用，指出?..